[發明專利]一種光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法及應用

在審

• 申請號: 202111040645.4
• 申請日: 2021-09-06
• 公開（公告）號: CN113943257A
• 公開（公告）日: 2022-01-18
• 發明（設計）人: 楊道山;朱曉龍;宋修艷;李璇
• 申請（專利權）人: 青島科技大學
• 主分類號: C07D241/44
• 分類號: C07D241/44;C07D409/06;C07D405/06;C07J43/00;A61P35/00;A61P31/12;A61P27/16;A61P21/02;A61P25/00
• 代理公司: 北京匯捷知識產權代理事務所(普通合伙) 11531
• 代理人: 張燕燕

1.一種光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法，其特征在于：以喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物和取代的硫鎓鹽為原料，有機光敏劑作為光催化劑，在惰性氣體環境和常溫條件下，使用至少一種碳酸鹽或含氮有機堿作為堿，采用近藍光照射反應液合成C-3位烷基取代的喹喔啉-2(1H)-酮類化合物。

2.根據權利要求1所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法，其特征是：

所述C-3位烷基取代的喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的通式如式Ⅰ所示；所述喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的通式如式Ⅱ所示；所述取代的硫鎓鹽的通式如式Ⅲ所示；

式中：

R¹選自鹵素、甲基和甲氧基取代基中的一種；

R²選自氫、三氟甲氧基、烷基、芳基、醇、烯烴、酯基和天然產物及藥物分子衍生物取代基中的一種；

R³選自甲基或氫中的一種；

R⁴選自鹵素、甲基、甲氧基、芳基、酯基或氰基取代基中的一種；

Ar選自苯環或噻吩環中的一種；

X選自PF₆或BF₄中的一種。

3.根據權利要求1所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法，其特征是：所述合成方法包括如下步驟：

(1)室溫下，向裝有磁力攪拌子的充滿惰性氣體的反應管中依次加入取代的喹喔啉-2(1H)-酮、取代的硫鎓鹽、光敏劑，加入碳酸鹽或含氮有機堿作為堿，使用注射器加入有機反應溶劑，常溫條件下采用近藍光照射反應液，促使反應發生；

(2)反應結束后，向反應液中加入適量的去離子水，震蕩以保證混合均勻，每次以3mL乙酸乙酯為萃取劑進行液相分離萃取，從反應液中提取粗產物，合并提取液，并通過旋轉蒸發器除去溶劑并通過旋轉蒸發器除去溶劑；殘渣經硅膠柱色譜純化，制得C-3位烷基取代的喹喔啉-2(1H)-酮類化合物。

4.根據權利要求1或3任一項所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法，其特征是：

所述惰性氣體為氮氣或氬氣；

所述近藍光的波長范圍為420nm-470nm；

所述近藍光的光源優選為藍色LED燈。

5.根據權利要求1或3任一項所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法，其特征是：

所述硫鎓鹽的物質的量為喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的1.0～2.5倍；

所述光敏劑的物質的量為喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的0.01～0.05倍。

6.根據權利要求1或3任一項所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法，其特征是：

所述合成反應在大氣壓下進行，反應時間為12h～24h；

所述光敏劑為有機催化劑；

所述的有機催化劑為核黃素、醇溶伊紅和4CzIPN(2,4,5,6-四(9-咔唑基)-間苯二腈)中的一種。

7.根據權利要求1或3任一項所述的光催化C-3位烷基取代喹喔啉-2(1H)-酮類化合物的合成方法，其特征是：

所述碳酸鹽為碳酸鉀，碳酸鈉或碳酸氫鈉中的一種；

所述含氮有機堿為三乙胺或DIPEA(N,N-二異丙基乙胺)中的一種；

所述堿用量為喹喔啉-2(1H)-酮及其衍生物的2.0-4.0倍物質的量；

所述有機溶劑的極性參數大于2.4；

所述有機溶劑優選為DMSO、DMF和NMP中的一種。