[發(fā)明專利]一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202111036508.3
• 申請日: 2021-09-06
• 公開（公告）號: CN113736003B
• 公開（公告）日: 2022-11-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉文武;孟慶文;陳偉峰;劉頻;李平;姜海濤;王曉妹;田仁平
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江巨化股份有限公司氟聚廠;浙江巨圣氟化學(xué)有限公司
• 主分類號: C08F214/26
• 分類號: C08F214/26;C08F216/14;C08F2/26;C08F2/30
• 代理公司: 義烏市宏創(chuàng)專利代理事務(wù)所(普通合伙) 33320
• 代理人: 汪奇

1.一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其操作步驟為：按重量份，聚合釜抽真空；向聚合釜中加入500-1000份去離子水，0.1-1份活化劑，5-11份助乳化劑，7-12份乳化劑，10-25份穩(wěn)定劑，0.1-1份第二單體，然后密閉反應(yīng)釜，對反應(yīng)釜進行抽真空、氮氣置換操作，并進行氧含量測試；當(dāng)氧含量合格后將釜溫升至反應(yīng)溫度，并且向反應(yīng)釜中投入TFE單體使反應(yīng)釜達到反應(yīng)壓力后，用高壓泵加入0.02-0.2份引發(fā)劑開始反應(yīng)，反應(yīng)過程中持續(xù)通入TFE單體以維系壓力在反應(yīng)壓力下，當(dāng)TFE加入量為120-220份時，停止向反應(yīng)釜中加入TFE單體，余壓反應(yīng)至反應(yīng)結(jié)束壓力，反應(yīng)結(jié)束，并將反應(yīng)釜中TFE單體回收；靜置5-30分鐘，打開放空閥，降溫出料，分離出穩(wěn)定劑；然后將分離穩(wěn)定劑后的物料放到凝聚中間槽，加入去離子水使固含量為12-20wt％；再將凝聚中間槽物料放入到凝聚器中，開啟攪拌，加入氨水調(diào)節(jié)物料pH值為7-9，在30-50℃下凝聚10-30min，分離出上層凝聚物；干燥，即可得到改性聚四氟乙烯白色樹脂；

所述助乳化劑制備方法為：聚硫醇，聚醚，含氟乙烯基醚進行邁克爾加成反應(yīng)而得，具體為：

按質(zhì)量份數(shù)，將10-20份聚硫醇，5.1-10.3份聚醚，100-120份三氟甲醇，0.5-2.5份含氟乙烯基醚，3-10份三氟甲醇鈉加入到高壓反應(yīng)釜中，通入氮氣，然后在攪拌條件下，控制溫度為45-57℃，保溫2～5h，反應(yīng)結(jié)束蒸餾除去三氟甲醇，得到助乳化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述活化劑為乙酸或鹽酸。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述聚硫醇為乙二醇二(3-巰基丙酸酯)、四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯和三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述聚醚為烯丙基環(huán)氧基聚醚或端環(huán)氧基烯丙基聚醚。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述含氟乙烯基醚為全氟磺酰乙烯基醚、三氟甲基三氟乙烯基醚、全氟甲基乙烯基醚和全氟正丙基乙烯基醚中的一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述乳化劑為全氟辛酸銨或全氟辛基磺酸鉀。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述穩(wěn)定劑為石蠟或氟氯油。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述第二單體為全氟甲基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚中的一種。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述第二單體更優(yōu)選為全氟丙基乙烯基醚。

10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述氧含量合格條件為反應(yīng)釜中氧含量≤10ppm。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述反應(yīng)溫度為50-80℃。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述引發(fā)劑為過氧化丁二酸或過硫酸銨。

13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述反應(yīng)壓力為1.8-2.3MPa。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種全氟乙烯基醚類改性聚四氟乙烯樹脂的方法，其特征在于：所述反應(yīng)結(jié)束壓力為0.3-0.6MPa。