[發明專利]雙齒膦配體及其制備方法、應用

有效

• 申請號: 202111027148.0
• 申請日: 2021-09-02
• 公開（公告）號: CN113583046B
• 公開（公告）日: 2023-08-25
• 發明（設計）人: 梁浩然;李成;陳華
• 申請（專利權）人: 成都欣華源科技有限責任公司
• 主分類號: C07F9/6558
• 分類號: C07F9/6558;C07F9/6574;B01J31/18;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 成都云縱知識產權代理事務所(普通合伙) 51316
• 代理人: 劉沙粒;伍星

本發明公開了雙齒膦配體及其制備方法、應用，所述雙齒膦配體采用的配體骨架不僅具有C₂對稱性和適當的剛性，并且基于該類骨架衍生的膦配體可以在催化劑中心金屬周圍提供有效地空間位阻，從而能夠顯著地提高催化劑的選擇性，此外，該類膦配體骨架合成路線簡單、容易大量獲得，能夠有效地提高生產效率、降低工業生產成本。

技術領域

本發明涉及氫甲酰化反應催化劑領域，具體涉及雙齒膦配體、雙齒膦配體的制備方法、以及該配體在用于氫甲酰化反應的催化劑體系中的應用。

背景技術

氫甲酰化反應是烯烴與合成氣在過渡金屬絡合催化劑作用下反應生成比原烯烴多一分子的醛的反應過程，其產生的醛及其衍生物被廣泛地用作增塑劑、織物添加劑、表面活性劑、溶劑和香料等。目前，氫甲酰化反應已成為工業應用中最重要的化學反應之一。

膦配體在氫甲酰化反應的催化劑體系中發揮著重要作用，提高膦配體的穩定性能夠延長催化劑體系的循環使用次數，降低氫甲酰化反應的工藝成本，同時，膦配體骨架結構設計還能夠提高主產物的收率、提高反應效率。因此，近年來開展了大量的雙齒膦配體的研究。

專利CN100430139C公開了一種聯萘酚骨架的取代雙齒亞磷酰胺配體用于制備氫甲酰化反應的催化劑的用途，利用雙齒膦配體的聯萘酚骨架提高反應轉化率；專利CN102746338B公開了一種螺縮酮骨架的雙齒亞磷酰胺配體，該配體與過渡金屬鹽形成配合物后用于端烯烴的氫甲酰化反應或內烯烴的異構化-氫甲酰化反應，均具有較高的催化速率和良好的選擇性；專利CN101331144B公開的具有聯苯骨架的四齒膦配體可以有效地提高直鏈產物的比例。

發明人在研究中發現，現有技術中典型的膦配體的骨架結構復雜、合成路徑長，用于氫甲酰化反應的催化劑體系后穩定性、轉化率均難以進一步提高。

發明內容

本發明的目的在于提供具有新型結構的雙齒膦配體及其制備方法、應用，以解決現有技術中典型的膦配體骨架結構復雜、合成路徑長的問題，實現在應用于氫甲酰化反應的催化劑體系后，催化劑體系具有高穩定性、高轉化率、高選擇性的目的。

本發明通過下述技術方案實現：

雙齒膦配體，所述雙齒膦配體是具有如通式I或通式II所示的化合物，或者所述化合物的對映體、消旋體或非對映異構體：

式I和式II中，R³和R⁴各自獨立地選自氫、鹵素、C₁～C₈的烷基或者C₁～C₆的烷氧基；R¹和R²各自獨立地選自取代或未取代的以下基團中的任一種：

其中，Y為O、S、C₁～C₆的亞烷基或者亞氨基。

本技術方案中，雙齒膦配體所采用配體骨架不僅具有C₂對稱性和適當的剛性，并且基于該類骨架衍生的膦配體可以在催化劑中心金屬周圍提供有效地空間位阻，從而能夠顯著地提高催化劑的選擇性。此外，該類膦配體骨架合成路線簡單、容易大量獲得，能夠有效地提高生產效率、降低工業生產成本。

在部分實施例中，所述基團R¹和基團R²為未被取代基取代的基團。