[發明專利]2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯、水性聚氨酯及制備方法

有效

• 申請號: 202111009687.1
• 申請日: 2021-08-31
• 公開（公告）號: CN113603668B
• 公開（公告）日: 2022-04-22
• 發明（設計）人: 王勝鵬;陳八斤;徐偉明;宋金星;章鵬飛;王小君;于本成;黃又舉;楊小波
• 申請（專利權）人: 杭州傳化精細化工有限公司;杭州師范大學
• 主分類號: C07D317/24
• 分類號: C07D317/24;C08G18/32;D06P1/52
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 劉丹丹

本發明提供了一種2?溴?2,2?二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯、水性聚氨酯及它們的制備方法，涉及印染助劑技術領域。本發明提供的2?溴?2,2?二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯可以作為改性單體用于制備水性聚氨酯，所述2?溴?2,2?二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯C2位的取代基為兩個氟原子和一個溴原子，用于水性聚氨酯制備時，在水性聚氨酯結構中引入氟和溴基團，得到的水性聚氨酯具有良好的防潮性能和阻燃性。

技術領域

本發明涉及印染助劑技術領域，尤其涉及一種2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯、水性聚氨酯及制備方法。

背景技術

印染助劑能賦予織物風格各異的功能，在紡織領域有著不可替代的作用。水性聚氨酯(PU)以水為介質，安全不燃燒，無公害，其保留了傳統溶劑型聚氨酯的優良性能，如能賦予織物優良的柔軟度、豐滿感、會彈性好、爽滑、手感好、抗靜電等，因此是一類理想的印染助劑。但現有的水性聚氨酯普遍存在著易吸水回潮，阻燃性差等缺陷。

如中國專利CN101545207A公開了一種純棉針織物抗其毛起球整理劑及其制備方法，在容器中加入三聚氰胺、異佛爾加熱、攪拌，滴加用異丙醇溶解異佛爾二異氰酸酯的混合溶液，再加入催化劑加熱混合均勻，冷卻后加入異丙醇、封端劑、促進劑及水充分反應后升溫至常溫，繼續攪拌制得水性聚氨酯，直接作為抗起毛起球劑，具有不易使紡織品泛黃、環境友好等優點；但制備的水性聚氨酯仍存在易吸水回潮、阻燃性差的問題。

發明內容

本發明的目的在于提供一種2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯、水性聚氨酯及制備方法，將本發明的2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯作為改性單體用于水性聚氨酯的制備，得到的水性聚氨酯具有良好的防潮性能和阻燃性。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

本發明提供了2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯，具有式I所示結構：

本發明提供了上述方案所述2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯的制備方法，包括以下步驟：將2-溴-2,2-二氟乙酸酯、丙酮縮甘油和堿性催化劑混合，進行酯交換反應，得到具有式I所示結構的2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯；

所述2-溴-2,2-二氟乙酸酯和丙酮縮甘油的摩爾比為1:1～5。

優選的，所述堿性催化劑包括氫氧化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化鈉和醇鈉中的一種或多種。

優選的，所述2-溴-2,2-二氟乙酸酯為2-溴-2,2-二氟乙酸甲酯或2-溴-2,2-二氟乙酸乙酯。

優選的，所述2-溴-2,2-二氟乙酸酯與堿性催化劑的質量比為1:0.01～0.2。

優選的，所述酯交換反應的溫度為80～140℃。

優選的，所述酯交換反應的時間為5～25h。

本發明提供了上述方案所述2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯或上述方案所述制備方法制備得到的2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯在制備水性聚氨酯中的應用。

本發明提供了一種水性聚氨酯，以質量份數計，制備原料包括以下組分：

15～40份多異氰酸酯單體、45～65份聚合物多元醇、5～25份含氟改性單體、固體路易斯酸催化劑、0.5～8份小分子擴鏈劑、3～10份離子型親水擴鏈劑、＞0且≤12份的電性中和劑和水；所述含氟改性單體與固體路易斯酸的質量比為1:0.005～0.05；所述含氟改性單體為上述方案所述的2-溴-2,2-二氟乙酸丙酮叉保護甘油單酯。

本發明提供了上述方案所述水性聚氨酯的制備方法，包括以下步驟：