[發(fā)明專利]一種異松油烯的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110991665.3
• 申請(qǐng)日: 2021-08-27
• 公開（公告）號(hào): CN113620769B
• 公開（公告）日: 2022-07-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 劉澤超;鮑元野;張永振;黎源
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C5/25
• 分類號(hào): C07C5/25;C07C13/21
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明公開了一種異松油烯的制備方法，所述方法包括以下步驟：以雙戊烯為原料，在高壓二氧化碳環(huán)境下，使用醋酸、醋酸鹽及具有軸手性含氮化合物作為催化劑，反應(yīng)制備異松油烯。所述具有軸手性含氮化合物為有軸手性含氮聯(lián)萘或聯(lián)苯化合物中的一種或多種。異松油烯的選擇性及收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化工技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種制備異松油烯的方法。

背景技術(shù)

異松油烯存在于欖香樹油、柏木油等植物中，呈木香氣，可用于香水、食品香料、生物農(nóng)藥、化妝品、清洗劑等，高純度的異松油烯可應(yīng)用于工程塑料、精細(xì)化學(xué)品、醫(yī)藥等領(lǐng)域。

草酸或甲酸催化α-松油醇脫水制得異松油烯，異松油烯也可由甜橙油分離得到，但這兩種方法操作復(fù)雜且成本較高。

化學(xué)法合成異松油烯多以雙戊烯(檸檬烯)為原料，Morikawa Toshiyuki(Production of terpinolene:JP01-319431[P].2001)報(bào)道以磷酸硅藻土作為催化劑，催化雙戊烯合成異松油烯，收率為45.3％。國(guó)內(nèi)多以松節(jié)油為原料合成異松油烯。王亞明(松節(jié)油兩步催化制備異松油烯：中國(guó)，1381433A[P].1990)利用蒎烯含量為96％的松節(jié)油為原料合成異松油烯，兩步法異松油烯收率為35.2％，其中間產(chǎn)物同樣為雙戊烯。Palladiumcatalyzed oxidation of monoterpenes:multistep electron transfer catalyticsystems Pd(OAc)₂/benzoquinone/M(OAc)₂(M＝Cu,Co or Mn)for the allylic oxidationof limonene with dioxygen(Applied Catalysis,A:General(2004),258(1),93-98)中也有提及將雙戊烯在醋酸銅和乙酸催化下發(fā)生異構(gòu)化得到異松油烯，但異松油烯選擇性不高，有待優(yōu)化提高。

異松油烯需求不斷提升，采用來源豐富、價(jià)格相對(duì)低廉的雙戊烯為原料合成異松油烯是解決異松油烯不足的有效方法，具有生產(chǎn)可行性。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種異松油烯的制備方法。提高了異松油烯的選擇性及收率，合理利于雙戊烯資源，具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。

一種異松油烯的制備方法，包括以下步驟：以雙戊烯為原料，在高壓二氧化碳環(huán)境下，使用醋酸、醋酸鹽及具有軸手性含氮化合物作為催化劑，制備異松油烯。

反應(yīng)方程式如下：

進(jìn)一步地，所述雙戊烯可為雙戊烯純品或含雙戊烯的混合物。

本發(fā)明中雙戊烯含量范圍為10wt％-99.9wt％，優(yōu)選雙戊烯含量范圍為50wt％-99wt％。

進(jìn)一步地，所述二氧化碳絕對(duì)壓力范圍為7-18MPa。

進(jìn)一步地，所述醋酸和醋酸鹽的摩爾比為1:10-10:1，所述醋酸和醋酸鹽的用量為雙戊烯質(zhì)量的0.05％-2％。

所述醋酸鹽選自醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸氨、醋酸鋅、醋酸鋁中的一種或多種，優(yōu)選醋酸鈉和/或醋酸鉀。

為使得醋酸鹽有較好的溶解效果，一般在體系內(nèi)加少量純水，提高鹽類的溶解性。