[發明專利]一種酚胺類抗氧劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110985453.4
• 申請日: 2021-08-26
• 公開（公告）號: CN113831592B
• 公開（公告）日: 2023-02-28
• 發明（設計）人: 黃紹文;龐會霞;李娟;高成濤;羅珊珊;王彥文;張黎
• 申請（專利權）人: 貴州省材料產業技術研究院;貴州省材料技術創新基地
• 主分類號: C08K5/3417
• 分類號: C08K5/3417;C08K5/18;C07D209/86;C07C225/22;C07C221/00;C08L67/02;C08J5/18
• 代理公司: 北京中仟知識產權代理事務所(普通合伙) 11825
• 代理人: 周慶佳

1.一種酚胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，合成路徑如下：

其中，Ar₁和Ar₂為結構相同或不同的芳基。

2.如權利要求1所述的酚胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于，所述方法具體步驟如下：

(1)將化合物I和化合物II溶于有機溶劑，然后加入Na₂CO₃、K₂CO₃、Cs₂CO₃或K₃PO₄的水溶液以及Pd催化劑，氮氣保護下加熱反應，將反應產物冷卻至室溫后進行后處理，后處理產物進行層析分離，得化合物III；

(2)將化合物III溶于EtOH中，然后加入Pd/C催化劑和N₂H₄-H₂O，加熱反應，反應后過濾，過濾物用無水硫酸鎂干燥，再旋干溶劑后得化合物IV；

(3)將化合物IV、干燥甲苯、Pd(dba)₂、t-Bu₃P和NaOBu-t混合，得A品；其中化合物IV與干燥甲苯的質量體積比為1：5-10，化合物IV、Pd(dba)₂、t-Bu₃P和NaOBu-t的摩爾比為100：1：2：200；

(4)將化合物V和干燥甲苯混合，得B品；

(5)在氮氣保護下，加熱A品，同時，緩慢將B品滴加至A品中，滴加完畢后繼續反應，得C品；其中化合物IV和化合物V的摩爾比為1:1；

(6)將C品冷卻至室溫，加入水洗滌，靜置后取上層有機相，用無水硫酸鎂或無水硫酸鈉干燥，旋轉蒸發除去溶劑后，通過層析分離，獲得最終產物化合物VI。

3.如權利要求2所述的酚胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述化合物I和化合物II的摩爾比為1：1；所述有機溶劑為甲苯或二氧六烷；所述Na₂CO₃、K₂CO₃、Cs₂CO₃或K₃PO₄的水溶液的濃度為2mol/L，其中Na₂CO₃、K₂CO₃、Cs₂CO₃或K₃PO₄與化合物I或化合物II的摩爾比為2-3：1；所述Pd催化劑的摩爾添加量為化合物I或化合物II的3％-9％；所述加熱溫度為70-100℃，反應時間為4-8h。

4.如權利要求3所述的酚胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于：所述有機溶劑為甲苯時，所述后處理是將反應產物冷卻至室溫后加入水洗滌，靜置取上層有機相，然后用無水硫酸鎂或無水硫酸鈉干燥，旋轉蒸發除去溶劑，再通過200-300目硅膠柱層析；所述有機溶劑為二氧六環時，所述后處理是將反應產物冷卻至室溫后加入體積為反應液3-5倍的水，析出粗產物，過濾后，溶于二氯甲烷中，用無水硫酸鎂或無水硫酸鈉干燥，再通過200-300目硅膠柱層析；所述層析的洗脫液成分為體積比二氯甲烷純：石油醚＝3：1。

5.如權利要求2所述的酚胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于：步驟(1)所述Pd催化劑為Pd(PPh₃)₄、PdCl₂、Pd(dppf)Cl₂、Pd(OAc)₂或Pd(PPh₃)₂Cl₂中的一種。

6.如權利要求2所述的酚胺類抗氧劑的制備方法，其特征在于：所述步驟(2)中，每1mol化合物III中加入30-70gPd/C催化劑和150-250mlN₂H₄-H₂O；所述加熱的溫度為55-65℃，反應時間為1-3h。