[發(fā)明專利]膦亞胺兩性離子型配合物及其配體、制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110984926.9
• 申請(qǐng)日: 2021-08-25
• 公開（公告）號(hào): CN113651856B
• 公開（公告）日: 2023-08-25
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 郭麗華;劉哲;胡雪巖;張秋雅;孫夢(mèng)茹;劉夢(mèng)琦;劉欽;劉易茗;楊心怡;于凱健;周錦濤;張曉彤
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 曲阜師范大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F15/00
• 分類號(hào): C07F15/00;C07F9/50;A61P35/00
• 代理公司: 濟(jì)南泉城專利商標(biāo)事務(wù)所 37218
• 代理人: 王翠翠

1.膦亞胺磺酸鈉配體，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如式（Ⅲ）所示：

；

（Ⅲ）

式（Ⅲ）中，R₂、R₃同時(shí)為苯基，R₄、R₅同時(shí)為異丙基，具體結(jié)構(gòu)式如8所示：

。

2.一種權(quán)利要求1所述的膦亞胺磺酸鈉配體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：在圓底燒瓶中加入體積比為1:1二氯甲烷和甲醇的混合溶劑，然后加入1當(dāng)量式Ⅳ所示苯胺磺酸鈉、1當(dāng)量式Ⅴ所示膦苯甲醛、2當(dāng)量無(wú)水硫酸鈉，以及1.6當(dāng)量甲酸，室溫?cái)嚢?4h以上；溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干，用甲醇溶解殘余物后放入冰箱冷凍，得到的晶體用乙醚超聲洗滌并過(guò)濾，濾餅真空干燥后得到式(Ⅲ)所示膦亞胺磺酸鈉配體；具體的合成路線為：

。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述配合物為8時(shí)，通過(guò)以下方法制備而成：

在250?mL圓底燒瓶中加入60?mL二氯甲烷和甲醇的混合溶劑，二氯甲烷和甲醇的體積比1:1，然后加入1220.0?mg?2,6-二異丙基苯胺磺酸鈉，此時(shí)式Ⅳ中R₄、R₅同時(shí)為異丙基；1170.0?mg?2-二苯基膦苯甲醛，此時(shí)式Ⅴ中R₂、R₃同時(shí)為苯基；1100.0?mg無(wú)水硫酸鈉，以及300?mg甲酸，室溫?cái)嚢?4?h以上；溶液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀旋干，用甲醇溶解殘余物后放入冰箱冷凍，得到的晶體用乙醚超聲洗滌并過(guò)濾，濾餅真空干燥后得到黃色固體8。

4.膦亞胺兩性離子型配合物，其特征在于，結(jié)構(gòu)式如式（Ⅰ）、（Ⅱ）所示：

；

其中，所述式（Ⅰ）中，M為Ir時(shí)，R₁為甲基，R₂、R₃為苯基，R₄、R₅為異丙基，具體結(jié)構(gòu)式如1所示；所述式（Ⅰ）中，M為Ir時(shí)，R₁為環(huán)己基，R₂、R₃為苯基，R₄、R₅為異丙基，具體結(jié)構(gòu)式如2所示；所述式（Ⅰ）中，M為Ir時(shí)，R₁為2-甲基苯基，R₂、R₃為苯基，R₄、R₅為異丙基，具體結(jié)構(gòu)式如3所示；所述式（Ⅰ）中，M為Rh時(shí)，R₁為甲基，R₂、R₃為苯基，R₄、R₅為異丙基，具體結(jié)構(gòu)式如4所示；所述式（Ⅱ）中，R₂、R₃為苯基，R₄、R₅為異丙基時(shí)，R₆、R₇、R₈為氫，具體結(jié)構(gòu)式如5所示；所述式（Ⅱ）中，R₂、R₃為苯基，R₄、R₅為異丙基時(shí)，R₆、R₈為氫，R₇為丁基羥基，具體結(jié)構(gòu)式如6所示；所述式（Ⅱ）中，R₂、R₃為苯基，R₄、R₅為異丙基時(shí)，R₆為異丙基，R₇為氫，R₈為甲基，具體結(jié)構(gòu)式如7所示；

。

5.一種權(quán)利要求4所述膦亞胺兩性離子型配合物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：帶攪拌子的圓底燒瓶中放入式(Ⅵ)或式(Ⅶ)所示二聚體和式(Ⅲ)所示配體，在溶劑為甲醇的條件下，反應(yīng)體系在室溫下攪拌72h以上；然后將反應(yīng)液旋干，加入二氯甲烷溶解殘余物，砂芯過(guò)濾去除氯化鈉；濾液旋至少量，加大量無(wú)水乙醚沉淀，沉淀用砂芯過(guò)濾并用無(wú)水乙醚洗滌，真空干燥，得到式(Ⅰ)或式(Ⅱ)所示膦亞胺兩性離子型配合物；具體的合成路線為：

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