[發明專利]不含胍類促進劑的改性羧基丙烯酸酯橡膠及其制備方法

有效

• 申請號: 202110981980.8
• 申請日: 2021-08-25
• 公開（公告）號: CN113563682B
• 公開（公告）日: 2023-01-17
• 發明（設計）人: 馬維新;馬娜
• 申請（專利權）人: 山東海益橡膠科技有限公司
• 主分類號: C08L33/08
• 分類號: C08L33/08;C08K5/09;C08K5/098;C08K5/544;C08K5/19
• 代理公司: 青島發思特專利商標代理有限公司 37212
• 代理人: 姚運紅

本發明涉及合成橡膠技術領域，具體涉及一種不含胍類促進劑的改性羧基丙烯酸酯橡膠及其制備方法。所述的不含胍類促進劑的改性羧基丙烯酸酯橡膠，是由以下重量份的原料組分制成：改性羧基丙烯酸酯橡膠100份，補強劑50?80份，加工助劑3?5份，第一硫化劑4?6份，第二硫化劑3?10份，促硫化劑0.5?2份；所述的改性羧基丙烯酸酯橡膠是由以下重量份的組分制成：主單體85?98份，功能單體1?10份，交聯單體1?5份；其中功能單體為單官能團丙烯酸酯，單官能團為羥基或苯基。本發明提供一種不含胍類促進劑的改性羧基丙烯酸酯橡膠，伸長率較高，避免環境污染，利于可持續發展；本發明還提供其制備方法。

技術領域

本發明涉及合成橡膠技術領域，具體涉及一種不含胍類促進劑的改性羧基丙烯酸酯橡膠及其制備方法。

背景技術

丙烯酸酯橡膠具有特殊的結構，因而具有耐熱、耐老化，力學性能和加工性能優良，因而在各個領域的需求量大大增加；目前根據硫化單體的不同類型，可以分為活性氯型、羧酸型、環氧型，由于羧酸型的力學性能和機械性能都優于活性氯型和環氧型，已經成為丙烯酸酯橡膠發展的趨勢。

在羧酸型丙烯酸酯橡膠加工過程中，為了增加橡膠的流化速度、耐熱性，以及更好的綜合性能，都在丙烯酸酯的改造上做了大量工作，但是無一例外，在形成丙烯酸酯橡膠生膠后，都選擇了胍類促進劑，因胍類促進劑硫化膠的最大優勢為硫化度高，致使硬度高，定伸應力高，對丙烯酸酯橡膠的綜合性能得到很大提高，但是胍類促進劑在硫化過程中會產生亞硝胺，而亞硝胺是強致癌物，最重要的化學致癌物之一，會造成環境污染，尤其在食品安全上，產生很大威脅。

CN110330750A專利公開了一種低壓縮永久變形羧酸型丙烯酸酯橡膠及其制備方法，包括以下原料：羧酸型丙烯酸酯橡膠、快壓出碳黑、沉淀白炭黑、硅烷偶聯劑、1號硫化劑、促進劑、加工助劑以及防老劑，促進劑為DOTG即二鄰甲苯胍，羧酸型丙烯酸酯橡膠全部選擇的市售的耐寒型的AR210，AR230，AR200型號。制備的丙烯酸酯橡膠具有較好的低壓縮永久變形性能，較好的熱穩定性能、較高的硬度及較高的拉伸強度。

CN107663261A專利公開了一種雙交聯點單體羧酸型丙烯酸酯橡膠及其制備方法，橡膠生膠原料包括丙烯酸烷基酯單體，耐油耐低溫單體，硫化點單體，丙烯酸烷基酯單體可以是丙烯酸乙酯、耐油耐低溫單體可以是丙烯酸甲氧基乙酯，丙烯酸酯乙氧基乙酯，硫化點單體為丁烯二酸雙酯基單體和含有羧基基團的烯鍵式不飽和單體，制備的丙烯酸酯橡膠生膠然后經硫化制得橡膠，硫化過程添加多胺型硫化機和硫化促進劑，得到的丙烯酸酯橡膠扯斷伸長率在205-230％之間。

CN106749870B專利公開了一種乙酰乙酸型丙烯酸酯橡膠及其制備方法，橡膠生膠原料包括丙烯酸烷基酯單體、耐油耐低溫單體、含乙酰乙酸基硫化點單體、輔助硫化單體，或者其余單體參照上述成分，并將所述含乙酰乙酸基硫化點單體換成含烯鍵式不飽和鍵和羥基的單體，將各單體進行聚合得到羥基型丙烯酸酯橡膠，再與雙烯酮或乙酰乙酸酯反應制備，所述的含烯鍵式不飽和鍵和羥基的單體為甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥乙酯或丙烯酸羥丙酯，硫化促進劑采用二苯胍或過氧化二異丙苯或硬脂酸鉀，硫化機采用二胺類或氨基硅類或多官能度丙烯酸或甲基丙烯酸，采用了過氧化物引發劑引發，兩步法反應，首先部分原料打底，然后滴加剩余原料，條件苛刻聚合時間長，且因為其在室溫下就可以硫化，這無疑加大了室溫儲存的難度，長時間儲存在倉庫時有發生硫化現象的危險。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種不含胍類促進劑的改性羧基丙烯酸酯橡膠，伸長率較高，避免環境污染，利于可持續發展；本發明還提供其制備方法。

本發明所述的不含胍類促進劑的改性羧基丙烯酸酯橡膠，是由以下重量份的原料組分制成：

所述的改性羧基丙烯酸酯橡膠是由以下重量份的組分制成：

主單體 85-98份