[發明專利]氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110966464.8
• 申請日: 2021-08-23
• 公開（公告）號: CN113680385B
• 公開（公告）日: 2023-05-23
• 發明（設計）人: 陳杰安;李恩
• 申請（專利權）人: 深圳灣實驗室坪山生物醫藥研發轉化中心;深圳灣實驗室
• 主分類號: C07D498/04
• 分類號: C07D498/04;C07D487/04;B01J31/02
• 代理公司: 深圳中一聯合知識產權代理有限公司 44414
• 代理人: 方良

1.一種氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑，其特征在于，所述氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑的結構通式如下式I所示：

其中，所述式I中的Ar¹和Ar²分別獨立選自芳基、取代的芳基、雜芳基和取代的雜芳基中的任意一種。

2.如權利要求1所述的氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑，其特征在于，所述芳基選自苯基、萘基、蒽基、菲基和芴基中的至少一種；和/或，

所述雜芳基選自單環雜芳基和稠環雜芳基中的至少一種。

3.如權利要求2所述的氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑，其特征在于，所述單環雜芳基選自呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、惡唑基、噻唑基、吡啶基、吡喃基、嘧啶基和吡嗪基中的至少一種；和/或，

所述稠環雜芳基選自苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并惡唑基、苯并吡唑基、苯并噻唑基、苯并吡喃基、喹啉和吖啶中的至少一種。

4.如權利要求1所述的氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑，其特征在于，所述取代的芳基選自取代的苯基、取代的萘基、取代的蒽基、取代的菲基和取代的芴基中的至少一種；或者，

所述取代的雜芳基選自取代的單環雜芳基和取代的稠環雜芳基中的至少一種。

5.如權利要求4所述的氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑，其特征在于，所述取代的芳基中，取代基選自鹵素原子、羥基、氨基、硝基、磺基、氰基、酰基、酯基、(C₁-C₁₀)烷基、(C₆-C₁₄)芳基和(C₄-C₁₄)雜芳基中的至少一種；和/或，

所述取代的單環雜芳基選自取代的呋喃基、取代的噻吩基、取代的吡咯基、取代的咪唑基、取代的吡唑基、取代的惡唑基、取代的噻唑基、取代的吡啶基、取代的吡喃基、取代的嘧啶基和取代的吡嗪基中的至少一種；和/或，

所述取代的稠環雜芳基選自取代的苯并呋喃基、取代的苯并噻吩基、取代的苯并吡咯基、取代的苯并咪唑基、取代的苯并惡唑基、取代的苯并吡唑基、取代的苯并噻唑基、取代的苯并吡喃基、取代的喹啉和取代的吖啶中的至少一種。

6.如權利要求1所述的氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑，其特征在于，所述式I中，Ar¹為鹵代(C₁-C₁₀)烷基取代的苯基，Ar²為(C₁-C₁₀)烷基取代的苯基。

7.一種氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

將式II所示的化合物經過硝化反應進行反應得到式III所示的化合物；

將式III所示的化合物與三甲基氧鎓四氟硼酸鹽、Ar²NHNH₂、原甲酸三乙酯反應，得到式IV所示的化合物；

將式IV所示的化合物進行還原氫化反應，得到式V所示的化合物；

將式V所示的化合物與異硫氰酸酯Ar¹NCS反應，得到式I所示的氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑；

其中，上述化合物的結構式如下：

Ar¹和Ar²分別獨立選自芳基、取代的芳基、雜芳基和取代的雜芳基中的任意一種。

8.如權利要求7所述的氮雜環卡賓-硫脲雙功能團催化劑的制備方法，其特征在于，式II所示的化合物的制備方法包括如下步驟：

將(1R,2S)-1-氨基-2-茚醇先與NaH反應，再加入氯乙酸乙酯，反應得到式II所示的化合物。