[發明專利]一種無鉛玻璃粉、玻璃黑釉及其制備方法

在審

• 申請號: 202110954392.5
• 申請日: 2021-08-19
• 公開（公告）號: CN113754274A
• 公開（公告）日: 2021-12-07
• 發明（設計）人: 張俊剛;楊建平;閆方存;高國寶;李學勝
• 申請（專利權）人: 天珵新材料（嘉興）有限公司
• 主分類號: C03C3/066
• 分類號: C03C3/066;C03C12/00;C03C8/00;C03C10/00;C03B32/02
• 代理公司: 上海精晟知識產權代理有限公司 31253
• 代理人: 趙海鵬

本發明公開一種無鉛玻璃粉及其制備方法，無鉛玻璃粉組分由Bi?Zn?Si?Na構成，比例為：氧化鉍10?20份，氧化硅20?40份，氧化鈉5?15份，氧化鋅10?20份，氧化硼5?15份，氧化鈦1?5份，氧化鈣1?5份，氧化鐵1?5份，二氧化錳0.1?1份，二氧化銅0.1?1份，三氧化二鈷0.1?1份。作為玻璃黑釉的主要配比，無鉛無鎘，環境友好，與車用鋼化玻璃的模壓工藝溫度匹配，可以形成有效燒結。還公開了一種玻璃黑釉及其制備方法，包括以下質量百分比組分：無鉛玻璃粉65％～80％；有機載體和有機溶劑17％～34％；微晶玻璃添加劑1～3％。通過制備有機載體、制備主體的玻璃粉、制備微晶玻璃添加劑、玻璃黑釉混合、玻璃黑釉分散等方法開發出一種具有較好耐酸和耐粘性能，同時熱膨脹系數可以調節的車用黑釉，實現進口高端黑釉的替代。

技術領域

本發明涉及汽車零配件涂料技術領域，具體為一種無鉛玻璃粉、玻璃黑 釉及其制備方法。

背景技術

汽車黑釉又稱汽車油墨，主要應用于汽車車窗的鋼化玻璃，是形成汽車 窗玻璃邊緣黑邊的主要材料，汽車玻璃就是要依靠這層黑帶與粘結樹脂進行 高強度粘結，使玻璃可靠地附著在車身金屬框架上,同時黑釉還可以起到有效 降低紫外線透過率,防止粘接玻璃和車體的膠水發生化學變化,同時遮蔽導電 銀漿,賦予汽車外觀以美感等作用。

玻璃黑釉的組成包括玻璃粉、陶瓷粉、色料粉、有機粘合劑。通過一定 的比例與工藝混合而成。

汽車玻璃黑釉是通過絲網印刷技術，印刷在汽車玻璃基板上，經過150 度烘干后，進入高溫鋼化爐，經過550-600度熱彎工藝得到。由于汽車玻璃直 接暴露于空氣中，因此汽車玻璃以及黑釉均需經受耐候性的考驗。其中，最 關鍵的一點就是耐酸性。目前，高端車用黑釉市場尤其是整裝車市場被進口 黑釉所壟斷，主要原因也是由于國產黑釉的耐酸性均難以達到整裝車要求。 同時在熱彎過程中，受熱的黑釉容易粘附在模具上，影響生產效率。并且， 黑釉的熱膨脹系數須與汽車玻璃的熱膨脹系數匹配。因此，急需開發一種高 耐酸性，耐粘，并且熱膨脹系數匹配的車用黑釉，滿足市場需求。

申請號202010142428.5的專利中，提出采用二步法熔制耐酸玻璃粉，首 先預熔制前驅料微晶粉體，再通過合適的配合料投入適當種類及比例的氧 化物及元素，經過二次熔制形成的玻璃粉在油墨中燒結后，會在油墨的表面 富集相當數量的二氧化硅成分,二氧化硅成分的富集，提高了油墨表面的網 狀結構的致密性，大大的提高了油墨的耐酸性。但此專利提到的微晶化前驅 體是鈦酸鉍與鈦酸鋅系氧化物，從文獻報道中可知，其對黑釉的防粘性有改 善作用，但是否能提高黑釉的抗酸性，還沒有數據證實。

在申請號201710776079.0的專利中，提出一種高耐酸汽車玻璃油墨用熔 劑的基料為Pb-Si-Li體系以及外加高硅體系的耐酸劑2～5份。但該發明屬于 有鉛體系，不符合技術發展的要求。

發明內容

本發明提供一種無鉛玻璃粉及其相應的制備方法，作為玻璃黑釉的主要 配比，無鉛無鎘，環境友好，同時溫度較低，與車用鋼化玻璃的模壓工藝溫 度匹配，可以形成有效的燒結。

為達到上述目的，本發明提供如下技術方案：一種無鉛玻璃粉，包括以 下組分：

無鉛玻璃粉組分由Bi-Zn-Si-Na構成，具體比例為：氧化鉍10-20份，氧 化硅20-40份，氧化鈉5-15份，氧化鋅10-20份，氧化硼5-15份，氧化鈦1-5 份，氧化鈣1-5份，氧化鐵1-5份，二氧化錳0.1-1份，二氧化銅0.1-1份， 三氧化二鈷0.1-1份。

優選的，包括以下步驟：

1)制備主體玻璃粉：按上述的配方比例準確稱量無鉛玻璃粉的基料原料， 將其一起混合放入高溫坩堝爐在1200-1300℃熔制20-50min，得到熔融液體；

2)將步驟1)中的所述熔融液體倒在具有冷卻水的對輥機上萃冷，形成 玻璃薄片；