[發明專利]一種增韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂及其應用

有效

• 申請號: 202110941275.5
• 申請日: 2021-08-17
• 公開（公告）號: CN113637166B
• 公開（公告）日: 2022-04-26
• 發明（設計）人: 李小杰;胡賢飛;魏瑋
• 申請（專利權）人: 江南大學
• 主分類號: C08G73/12
• 分類號: C08G73/12;C08G77/20;C08G77/06;C08F299/08;C08L53/00;C08L79/08
• 代理公司: 無錫華源專利商標事務所(普通合伙) 32228
• 代理人: 孫建

1.一種増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，所述樹脂由端基為雙鍵的超支化聚硅氧烷與雙馬來酰亞胺樹脂反應制得；所述雙馬來酰亞胺樹脂中馬來酰亞胺基團與超支化聚硅氧烷中雙鍵的摩爾比為1∶0.2～1；

所述端基為雙鍵的超支化聚硅氧烷的結構如通式(1)所示：

通式(1)中，

或者

或者或者

或者

2.根據權利要求1所述的増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，所述端基為雙鍵的超支化聚硅氧烷的制備方法為：

(1)將三官能度端基為羥基或羧基的苯基單體、二官能度硅氧烷單體、縛酸劑和有機溶劑混合，在80～120℃下反應24～48h，反應結束后離心，收集上清液；

(2)將步驟(1)制得的上清液轉移至冰水浴中，加入縛酸劑和封端劑，在0～10℃下反應4～8h，之后升溫至15～20℃下反應12-24h，最后升溫至30～50℃下反應72-96h，待反應結束后離心、旋蒸、洗滌、干燥，制得所述端基為雙鍵的超支化聚硅氧烷。

3.根據權利要求2所述的増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，步驟(1)中，所述三官能度端基為羥基或羧基的苯基單體為白藜蘆醇、間苯三酚、3,5-二羥基苯甲酸、3,4-二羥基苯甲酸、均苯三甲酸中的一種或多種；所述二官能度硅氧烷單體為1,3-二(氯甲基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-二(氯乙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-二(氯丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,3-二氯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1,5-二氯-1,1,3,3,5,5-六甲基三硅氧烷、1,7-二氯-1,1,3,3,5,5,7,7-八甲基四硅氧烷中的一種；所述縛酸劑為三乙胺、吡啶、N,N-二異丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺、四丁基溴化銨、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鐵、碳酸鈣、碳酸銫、磷酸鈉、醋酸鈉中的一種或多種；所述有機溶劑為N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、乙腈、乙醇、丙醇、丙酮、2-丁酮、四氫呋喃中的一種或多種。

4.根據權利要求2所述的増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，步驟(1)中，所述三官能度端基為羥基或羧基的單體、二官能度硅氧烷單體和縛酸劑的摩爾比為1:0.6～1:1.5～3；所述有機溶劑的用量要確保三官能度端基為羥基或羧基的單體和二官能度硅氧烷單體的濃度在0.2～0.5g/mL。

5.根據權利要求2所述的増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，步驟(2)中，所述縛酸劑為三乙胺、吡啶、N,N-二異丙基乙胺、4-二甲氨基吡啶、三乙醇胺、四丁基溴化銨、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鐵、碳酸鈣、碳酸銫、磷酸鈉、醋酸鈉中的一種或多種；所述封端劑為烯丙基碘、烯丙基氯、烯丙基溴、烯丙基氟中的一種或多種。

6.根據權利要求2所述的増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，步驟(2)中，所述縛酸劑與封端劑相對于三官能度端基為羥基或羧基的苯基單體摩爾比為1.5～3:3～6:1。

7.根據權利要求1所述的増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，所述雙馬來酰亞胺樹脂中至少含有兩個馬來酰亞胺基團，其結構如通式(2)或通式(3)所示：

通式(2)中，R₁表示為烷基取代或未取代的且含有O、N、P或鹵原子中的一種或多種的有機基團；

通式(3)中，R₂每次出現分別獨立地表示為氫、C_1-4烷基、鹵素原子中的一種；n表示為0～5的整數。

8.根據權利要求7所述的増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂，其特征在于，所述R₁為亞甲基、間亞二甲苯基、對亞二甲苯基、亞二苯醚基、亞二苯砜基、對亞二苯酮基、亞二苯甲烷基、聯亞甲苯胺基、亞異氟爾酮基、亞三苯基磷酸酯基中的一種；所述R₂每次出現分別獨立地表示為氫、甲基、乙基、丙基、丁基、氟、氯、溴中的一種。

9.一種權利要求1所述増韌阻燃改性的雙馬來酰亞胺樹脂的應用，其特征在于，用于電子封裝材料。