[發(fā)明專利]一種異丁烯齊聚制備三異丁烯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110924271.6
• 申請(qǐng)日: 2021-08-12
• 公開（公告）號(hào): CN113636903B
• 公開（公告）日: 2023-03-03
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王旭;遲蒙蒙;何光文;楊國(guó)忠;姜慶梅;方子來
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團(tuán)股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C2/28
• 分類號(hào): C07C2/28;C07C7/04;C07C11/02
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• 代理人: 暫無信息

本發(fā)明提供一種異丁烯齊聚制備三異丁烯的方法，包含如下步驟：a、異丁烯經(jīng)過兩個(gè)串聯(lián)的反應(yīng)器在大孔陽離子磺酸樹脂催化劑催化下，制得異丁烯齊聚產(chǎn)物，其中，第一反應(yīng)器出口物料與異丁烯混合作為第二反應(yīng)器原料；b、異丁烯齊聚產(chǎn)物經(jīng)三異丁烯分離塔分離得到產(chǎn)品三異丁烯，塔頂?shù)玫烬R聚副產(chǎn)物二異丁烯及少量三異丁烯，二異丁烯回收至第二反應(yīng)器入口繼續(xù)與異丁烯反應(yīng)制備三異丁烯。根據(jù)第一反反應(yīng)器出口組分變化，調(diào)整二異丁烯回收量，控制第二反應(yīng)器進(jìn)料組成，降低副產(chǎn)物二異丁烯的產(chǎn)出比例，提高了產(chǎn)物三異丁烯的收率。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種異丁烯齊聚制備三異丁烯的方法。

背景技術(shù)

煉油廠和石油化工廠副產(chǎn)大量的C4烯烴。目前丁烯(包括1-丁烯、順-2-丁烯和反-2-丁烯)化工利用率很低。因此，大量過剩、低價(jià)值的丁烯的化工利用已經(jīng)成為石化企業(yè)急需解決的問題之一。迄今為止，研究者們已經(jīng)研發(fā)出一系列使用丁烯生產(chǎn)高附加值化學(xué)品的方案，如丁烯烷基化反應(yīng)，丁烯齊聚反應(yīng)，以及由丁烯生產(chǎn)甲乙酮、仲丁醇、乙酸仲丁脂等過程。在諸多丁烯利用方案中，丁烯齊聚反應(yīng)及其工藝過程越來越受到重視。

異丁烯齊聚產(chǎn)物是制備表面活性劑、洗滌劑和增塑劑的重要中間體，也可用于香精、香料、醫(yī)藥及染料工業(yè)等領(lǐng)域。同時(shí)，采用異丁烯齊聚產(chǎn)物生產(chǎn)化工原料中間體可以有效避免異丁烯過剩。

異丁烯齊聚二聚產(chǎn)物的使用途徑一般分為兩種：一是生產(chǎn)高辛烷值的烷基化汽油；二是生產(chǎn)增塑劑，主要是生產(chǎn)辛基酚和異壬醇。異丁烯齊聚三聚產(chǎn)物可以作為柴油的添加劑，并且在合成特種化學(xué)品方面有非常廣泛的應(yīng)用。三聚產(chǎn)物還是生產(chǎn)洗滌劑、香料和潤(rùn)滑油的中間體，也可以作為制備調(diào)節(jié)劑、農(nóng)藥乳化劑、叔碳酸化合物的原料，并且在生理毒性上滿足環(huán)保低毒的特性要求，也可以用于香精、醫(yī)藥及染料工業(yè)等領(lǐng)域。

目前，異丁烯齊聚生產(chǎn)三異丁烯工藝，存在反應(yīng)單程轉(zhuǎn)化率偏低、產(chǎn)物三異丁烯選擇性低、催化劑對(duì)原料中極性物質(zhì)含量要求極高等現(xiàn)狀。

公開專利CN111606772A，提供了一種異丁烯疊合反應(yīng)方法及裝置，屬于石油化工領(lǐng)域。該反應(yīng)方法包括：使包含混合C4的反應(yīng)物料在第一疊合反應(yīng)器中于第一設(shè)定壓力及第一設(shè)定溫度下進(jìn)行第一疊合反應(yīng)；使來自第一疊合反應(yīng)器的第一反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至第二設(shè)定溫度，在第二疊合反應(yīng)器中于第二設(shè)定壓力下進(jìn)行第二疊合反應(yīng)；對(duì)來自第二疊合反應(yīng)器的第二反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分餾，得到二異丁烯產(chǎn)品。其中，第一設(shè)定溫度為混合C4在第一設(shè)定壓力下的泡點(diǎn)溫度，且第一設(shè)定溫度小于第一疊合反應(yīng)器中催化劑的失活溫度；第二設(shè)定壓力大于第一設(shè)定壓力。

公開專利CN95106083X，提供了一種丁烯齊聚制備碳八和碳十二烯烴的催化劑和工藝方法。其中的丁烯齊聚制備碳八和碳十二烯烴的工藝方法是：由氧化鋁和無定型硅酸鋁組成的復(fù)合載體，負(fù)載或不負(fù)載氧化鎳構(gòu)成，將含丁烯的原料與催化劑接觸，接觸反應(yīng)條件為：反應(yīng)溫度80～220℃、壓力2.0～5.0Mpa、空速0.5～5.0h^-1。該技術(shù)方案主要生產(chǎn)二異丁烯，同時(shí)副產(chǎn)三異丁烯。

公開專利CN209920865U，提供了一種由碳四疊合油獲得三聚異丁烯的制備系統(tǒng)。該系統(tǒng)裝置包括有共聚反應(yīng)部分和由脫輕塔、碳八精餾塔和碳十二精餾塔構(gòu)成的分離流程部分，由分離流程部分離碳四疊合油的輕組份和碳八后，將分離的碳八與含異丁烯的混合碳四混合、于共聚反應(yīng)部分共聚碳十二制備反應(yīng)，獲取高純度的碳十二之三聚異丁烯。

公開專利CN111606772A和CN95106083X方案制備產(chǎn)物中均以二異丁烯為主，三異丁烯為副產(chǎn)物，三異丁烯含量少、純度低、產(chǎn)量低，并存在所用催化劑制備復(fù)雜、成本高，兩者制備工藝中的反應(yīng)條件均存在壓力高、設(shè)備要求高的技術(shù)問題。公開專利CN209920865U方案提供一種三聚異丁烯的制備系統(tǒng)，該系統(tǒng)設(shè)置三級(jí)分離萃取塔，分別分離碳四、碳八、產(chǎn)品碳十二，分離能耗較高且有部分碳四損失。

發(fā)明內(nèi)容

為了克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明提供一種異丁烯齊聚制備三異丁烯的方法，解決異丁烯齊聚產(chǎn)物三異丁烯選擇性低，催化劑遇極性物質(zhì)失活等問題。