[發明專利]一種C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法

有效

• 申請號: 202110917000.8
• 申請日: 2021-08-11
• 公開（公告）號: CN113651681B
• 公開（公告）日: 2022-07-22
• 發明（設計）人: 胡鵬;劉瑋
• 申請（專利權）人: 中山大學
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C45/54;C07C67/475;C07B41/06;C07C49/76;C07C49/80;C07C49/643;C07C47/225;C07C47/228;C07C47/54;C07C49/403;C07C69/04;C07C47/04
• 代理公司: 廣州嘉權專利商標事務所有限公司 44205
• 代理人: 薛建強

1.一種C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：包括如下步驟：

在無氧條件、有機溶劑體系中，以醇為反應原料，在鐵催化劑、有機堿和添加劑共同作用下，選擇性斷裂C-C鍵反應得到醛/酮；

所述方法還包括激發鐵催化劑形成親電性自由基的步驟；

其中，所述醇為如式(I)所示結構的化合物：R¹選自氫原子、雜環、取代或未取代的烴基；R²選自氫原子、取代或未取代的烴基；R³選自取代或未取代的烴基、氫原子；R¹、R²、R³不同時為氫原子；

所述有機溶劑包括芳烴類溶劑、鹵代烷烴溶劑、腈類溶劑或酮類溶劑中的至少一種；所述芳烴類溶劑為氯苯、六氟苯或三氟甲苯中的至少一種；

所述鐵催化劑選自三價鐵化合物或二價鐵化合物中的至少一種；

所述添加劑用于促進所述鐵催化劑形成親電自由基；所述添加劑包括鹵化物季銨鹽或鏻鹽、有機酸化合物的堿金屬鹽或季銨鹽、酚類化合物的堿金屬鹽或季銨鹽、冠醚中的至少一種；

若所述鐵催化劑中含有二價鐵化合物，則所述方法還包括在反應體系中添加助催化劑的步驟，所述助催化劑能夠將亞鐵離子氧化成鐵離子；

所述助催化劑包括有機酸化合物堿金屬鹽、酚類化合物及其鹽、苯酚及其衍生物、巰基化合物或二硫化物中的至少一種；

所述激發為通過光能、熱能或微波中的至少一種激發鐵催化劑。

2.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：

所述醛/酮為如式(II)所示結構的化合物：R⁴選自氫原子、雜環、取代或未取代的烴基；R⁵選自取代或未取代的烴基或氫原子。

3.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述烴基選自芳基或烷基。

4.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述取代的烴基中的取代基選自氟、氯、溴、碘、羥基、羧基、巰基、氨基、伯氨基、仲氨基、亞胺基、硝基、氰基、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基、取代或未取代的烴硫基、取代或未取代的環烷基、取代或未取代的雜環烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的雜芳基中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述鹵代烷烴溶劑為二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、氯仿或四氯化碳中的至少一種。

6.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述腈類溶劑選自乙腈、苯甲腈或叔丁基乙腈中的至少一種。

7.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述酮類溶劑選自丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-3-丁酮、3,3-二甲基-2-丁酮、2,4-二甲基-3-戊酮、苯乙酮中的至少一種。

8.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述鐵催化劑選自三氯化鐵、三溴化鐵、三氟甲磺酸鐵、四氟硼酸鐵，六氟磷酸鐵、硫酸鐵、硝酸鐵、醋酸鐵、三氟乙酸鐵、檸檬酸鐵、草酸鐵、丙烯酸鐵、三(2，2，6，6－四甲基－3，5－庚二酮酸)鐵、氫氧化鐵、乙酰丙酮鐵、氟化鐵及其水合物中的至少一種。

9.根據權利要求1所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述有機堿選自具有孤對電子的含N體系有機物。

10.根據權利要求9所述的C-C鍵斷裂制備醛/酮的方法，其特征在于：所述具有孤對電子的含N體系有機物包括烷基胺類化合物、芳基胺類化合物或N取代芳香雜環類化合物中的至少一種。