[發明專利]一種回收聚合物中全氟-2-（2-硫酰氟乙氧基）丙基乙烯基醚的方法

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• 申請號: 202110884416.4
• 申請日: 2021-08-03
• 公開（公告）號: CN113583293A
• 公開（公告）日: 2021-11-02
• 發明（設計）人: 童聞亮;王宗令;徐益賓
• 申請（專利權）人: 浙江巨化技術中心有限公司
• 主分類號: C08J11/02
• 分類號: C08J11/02;C08F16/30;C07C303/44;C07C309/82
• 代理公司: 寧波奧圣專利代理有限公司 33226
• 代理人: 程曉明

本發明公開了一種回收聚合物中全氟?2?(2?硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚的方法，包括：(1)將含全氟?2?(2?硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚的聚合物與萃取劑攪拌混合進行萃取，過濾，得到萃取溶液；(2)將上述萃取溶液用堿性溶液調整pH至5～8，過濾得到濾液，將濾液靜止分層，得到有機層；(3)將有機層在氮氣保護下常壓精餾，得到回收的萃取劑和塔釜液；(4)將塔釜液在穩定劑保護下減壓精餾，得到全氟?2?(2?硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚。本發明具有工藝簡單，效率高，經濟環保的優點。

技術領域

本發明涉及聚合工業單體回收技術，具體涉及一種回收聚合物中全氟-2-(2-硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚的方法。

背景技術

全氟-2-(2-硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚，別名：全氟乙烯基醚磺酰氟，簡稱：PSVE，沸點為135℃，是一種重要的全氟單體，可用于開發全氟橡膠、全氟樹脂，功能性樹脂等產品，市場價格高昂。

在以PSVE為原料生產全氟聚合物如全氟磺酸型樹脂時，不是所有的PSVE原料都參與反應，有20％～40％因不參與反應而留在聚合體系中，殘留的單體影響產品質量，給樹脂后處理工序帶來較大的處理難度，處理過程產生的含PSVE廢液對環境造成損害和對生物造成嚴重的毒害，回收未反應的PSVE并返回系統利用，不但解決了產品質量和環保的問題，而且能給生產企業帶來可觀的經濟效益。

PSVE為氟單體，化學性質特殊，PSVE與聚合后的氟樹脂能牢固地粘合在一起，用物理分離，例如離心分離、壓榨都無法與氟樹脂分離，普通溶劑烴、酯、醚都難以完全把PSVE從氟樹脂和水中完全溶出，因此，目前鮮有回收PSVE的文獻報道。聚合工業常見未反應單體回收技術均采用汽提法。

如段瑞軍，王淮撰寫的《丁苯橡膠裝置單體回收單元長周期運行的探討》一文中述說，在丁苯橡膠回收未反應時單體，采用真空閃蒸分離出丁二烯經，壓縮冷凝液化后，返送至單體貯存與配制單元，苯乙烯經過汽提塔，汽提出膠乳中的苯乙烯，經過冷凝液化，返送至單體貯存與配制單元。

又如沈姍姍，賀盛喜撰寫的《氯醋共聚樹脂生產中未反應單體回收工藝優化》一文中闡述，用汽提法，在氣相溫度80℃～90℃下回收單體醋酸乙烯酯，醋酸乙烯酯易產生乙醛，影響聚合，需經過間隙式堿洗塔中去除。

但聚合體系中含大量的氟表面活性劑及引發劑等，氣提法回收PSVE，因產生大量泡沫易導致分離失效，而且汽提法一般要在較高的溫度下進行，PSVE遇高溫和無保護措施的狀態下易分解，產生雜質，降低收得率。

發明內容

針對以上問題，本發明的目的是提供一種工藝簡單，效率高，經濟環保的回收聚合物中全氟-2-(2-硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚的方法。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：一種回收聚合物中全氟-2-(2-硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚的方法，包括以下步驟：

(1)將含全氟-2-(2-硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚的聚合物與萃取劑攪拌混合進行萃取，過濾，得到萃取溶液；

(2)將上述萃取溶液用堿性溶液調整pH至5～8，過濾得到濾液，將濾液靜止分層，得到有機層；

(3)將步驟(2)得到的有機層在氮氣保護下常壓精餾，得到回收的萃取劑和塔釜液；

(4)將步驟(3)得到的塔釜液在穩定劑保護下減壓精餾，得到全氟-2-(2-硫酰氟乙氧基)丙基乙烯基醚。

作為本發明的優選實施方式，所述萃取劑為鹵代烴、烷烴、芳香烴、醚、酯和酮中的一種或幾種的混合物。

作為本發明的優選實施方式，所述萃取劑為1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚與正己烷的混合物，所述混合物中1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙基醚與正己烷的質量比為1：1～8。