[發(fā)明專利]線性C5單烯腈與氰化氫反應(yīng)制取己二腈的方法

在審

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• 申請日: 2021-08-02
• 公開（公告）號(hào): CN113416152A
• 公開（公告）日: 2021-09-21
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王治邦
• 申請（專利權(quán)）人: 青島普泰克化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C253/34
• 分類號(hào): C07C253/34;C07C253/10;C07C255/04;B01J31/26;B01J31/22;C07F9/145
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本發(fā)明公開了一種通過線性C5單烯腈與氰化氫在Ni(0)?磷配合物催化劑存在下的直接氫氰化反應(yīng)制取己二腈的方法。反應(yīng)所需催化劑為Ni(0)與磷配體形成的配合物催化劑，其中磷配體是新型雙齒亞磷酸酯配體或雙齒與單齒的亞磷酸酯組成的混合配體。反應(yīng)器采用聯(lián)續(xù)攪拌釜式或環(huán)流反應(yīng)器模式，C5單烯腈與氰化氫可以高選擇性加成反應(yīng)生成己二腈，本發(fā)明也包括了從上述氫氰化反應(yīng)混合物中分離得到目標(biāo)產(chǎn)物己二腈，分離催化劑、未反應(yīng)的原料并循環(huán)回反應(yīng)器的連續(xù)生產(chǎn)工藝過程。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體而言是通過線性戊烯腈的氫氰化反應(yīng)制取己二腈，它是生產(chǎn)尼龍66和聚氨酯行業(yè)六亞甲基二異氰酸酯的重要中間體。

背景技術(shù)

己二腈是生產(chǎn)尼龍66和聚氨酯行業(yè)六亞甲基二異氰酸酯的重要中間體，工業(yè)上主流的己二腈生產(chǎn)工藝是由1，3-丁二烯和氰化氫通過氫氰化反應(yīng)制備。該技術(shù)在上世紀(jì)60年代由美國杜邦公司開發(fā)成功，氫氰化生成己二腈需要丁二烯和氰化氫的兩步加成反應(yīng)進(jìn)行，首先由一分子丁二烯和一分子氰化氫的加成反應(yīng)生成C5單烯腈，其中包括線性的3-戊烯腈、4-戊烯腈和少量支鏈的2-甲基-3-丁烯腈等異構(gòu)體，之后再進(jìn)行第二步氫氰化反應(yīng)，由線性戊烯腈與氫氰化反應(yīng)生成己二腈，為了獲取更多的目的產(chǎn)物己二腈，減少副產(chǎn)物支鏈二腈的生成，第一步反應(yīng)生成的2-甲基-3-丁烯腈可以通過進(jìn)行中間的異構(gòu)化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成線性戊烯腈，再進(jìn)行第二步氫氰化反應(yīng)。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種在零價(jià)鎳-磷配合物催化劑存在下通過線性戊烯腈與氰化氫進(jìn)行反應(yīng)制備己二腈的方法。

所述的催化劑中的含磷配體是多齒亞磷酸酯配體或多齒和單齒亞磷酸酯的混合配體。其中的單齒磷配體具有結(jié)構(gòu)P（X₁R₁）(X₂R₂)（X₃R₃）。其中R₁、R₂、R₃為苯基或側(cè)鏈有取代基的苯基。R₁、R₂、R₃如果為取代苯基，苯基上的取代基可以是單取代或雙取代的甲基、乙基、異丙基、叔丁基，取代基的位置可以在PXR鍵連接R位置的苯環(huán)的鄰、間、對三種位置。

X₁、X₂、X₃為氧或單鍵，滿足X₁、X₂、X₃同時(shí)為氧或一個(gè)為氧，另兩個(gè)為單鍵。

如果X₁、X₂、X₃中一個(gè)為氧，另兩個(gè)為單鍵，生成的是結(jié)構(gòu)為P(OR₁)(R₂)(R₃)或P(R₁)(OR₂)(R₃)或P(R₁)( R₂)(OR₃)的次膦酸酯。

在優(yōu)選的實(shí)施方案中，基團(tuán)X₁、X₂、X₃同時(shí)為氧，生成的是結(jié)構(gòu)為P(OR₁)(OR₂)(OR₃)的亞磷酸酯。

R₁、R₂、R₃可以相同或不同，優(yōu)選的方案中R₁、R₂和R₃為選自苯基、甲苯基、異丙基苯基、叔丁基苯基的基團(tuán)，取代基的位置可以在POR鍵的鄰、間、對三種位置?；鶊F(tuán)R₁、R₂和R₃最多兩個(gè)是苯基，在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，基團(tuán)R₁、R₂和R₃最多兩個(gè)是鄰異丙基苯基，在另一優(yōu)選實(shí)施方案中，基團(tuán)R₁、R₂和R₃最多兩個(gè)是鄰甲苯基。