[發明專利]支撐劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202110862617.4
• 申請日: 2021-07-29
• 公開（公告）號: CN115678534A
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發明（設計）人: 蔣廷學;劉芳慧;賈文峰
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油工程技術研究院
• 主分類號: C09K8/80
• 分類號: C09K8/80;E21B43/267
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;鄧樹山

1.支撐劑，其特征在于，包括第一石英砂和第二石英砂，所述第一石英砂包覆有硅烷改性的環氧樹脂，所述第二石英砂包覆有脂肪族二元酸改性的環氧樹脂，其中所述硅烷改性的環氧樹脂含有如[R₁(NH)R₂]_3-xSi(OR₃)_x-所示的側基，其中R₁為C1-C4烷基，R₂為C1-C5亞烷基，R₃為C1-C3烷基，x為1或2；所述第一石英砂與所述第二石英砂的重量之比大于1。

2.根據權利要求1所述的支撐劑，其特征在于，所述硅烷改性的環氧樹脂為硅烷改性的雙酚A型環氧樹脂，所述硅烷改性的雙酚A型環氧樹脂中雙酚A型環氧樹脂在改性之前環氧當量為212-244g/eq，優選為222g/eq；和/或所述側基的量為0.41-0.47mol/100g硅烷改性的雙酚A型環氧樹脂，優選為0.45mol/100g硅烷改性的雙酚A型環氧樹脂；和/或R₁為乙基或丙基，優選乙基，R₂為亞乙基、亞丙基或亞丁基，優選亞丙基，R₃為甲基或乙基，優選甲基，x優選為2；和/或

所述脂肪族二元酸改性的環氧樹脂為脂肪族二元酸改性的雙酚A型環氧樹脂；所述脂肪族二元酸改性的環氧樹脂中雙酚A型環氧樹脂在改性之前環氧當量為212-244g/eq，優選為222g/eq；和/或脂肪族二元酸改性的雙酚A型環氧樹脂中所用的脂肪族二元酸與所用的雙酚A型環氧樹脂的摩爾比為1～1.5:1，優選為1.25:1；和/或所述脂肪族二元酸為C4～C8二元酸，優選丁二酸，己二酸，更優選己二酸；和/或

所述第一石英砂與所述第二石英砂的重量之比為大于1:1至4:1，優選為1.5:1至2.5:1，例如2:1。

3.權利要求1或2所述的支撐劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2)使石英砂與硅烷改性的環氧樹脂混合并反應，制得包覆有硅烷改性的環氧樹脂的第一石英砂；

5)使石英砂與脂肪族二元酸改性的環氧樹脂混合并反應，制得包覆有脂肪族二元酸改性的環氧樹脂的第二石英砂；

6)將步驟2)中得到的第一石英砂和步驟5)得到的第二石英砂混合，制得所述支撐劑。

4.根據權利要求3所述的支撐劑的制備方法，其特征在于，步驟2)中硅烷改性的環氧樹脂的制備方法包括：

1)采用Sn催化劑，使式[R₁(NH)R₂]_3-xSi(OR₃)_x+1所示的硅烷與環氧樹脂反應，制得硅烷改性的環氧樹脂，其中R₁為C1-C4烷基，R₂為C1-C5亞烷基，R₃為C1-C3烷基，x為1或2；

和/或步驟5)中脂肪族二元酸改性的環氧樹脂的制備方法包括：

3)使用三烷基胺作為催化劑，使脂肪族二元酸與環氧樹脂反應；和

4)在步驟3)的反應物中加入強堿，進行中和反應，制得脂肪族二元酸改性的環氧樹脂。

5.根據權利要求4所述的支撐劑的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述硅烷的制備方法包括：使鹵代烷基烷氧基硅烷與烷基胺反應，制得式[R₁(NH)R₂]_3-xSi(OR₃)_x+1所示的硅烷，所述鹵代烷基烷氧基硅烷具有化學式(XR₂)_3-xSi(OR₃)_x+1，其中X為鹵素，優選為溴或氯，更優選為氯；和/或所述烷基胺為甲胺、乙胺或丙胺，優選為乙胺。