[發明專利]一種維生素A異構化的方法

有效

• 申請號: 202110853738.2
• 申請日: 2021-07-28
• 公開（公告）號: CN113429326B
• 公開（公告）日: 2022-08-05
• 發明（設計）人: 張旭;翟文超;張濤
• 申請（專利權）人: 萬華化學集團股份有限公司
• 主分類號: C07C403/08
• 分類號: C07C403/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種維生素A異構化的方法，包括以下步驟：1)控制含11?順式維生素A和9?順式維生素A的VA粗油中，維生素二聚體含量在0.001?0.02％；2)使步驟1)得到的VA粗油在均相金屬催化劑作用下發生異構化反應，生成全反式維生素A。本發明可同時高效率地將VA粗油中的11?順式維生素A和9?順式維生素A異構為全反式維生素A，總順式維生素A的轉化率高。

技術領域

本發明涉及一種異構化方法，尤其涉及一種維生素A異構化的方法。

背景技術

維生素A具有不同的合成路線，其中最具代表性的是羅氏(Roche)的C6+C14路線和巴斯夫(Basf)的C5+C15路線。不同路線合成的維生素A異構體組成差異較大，采用巴斯夫路線合成的維生素A主要幾何構型為全反式維生素A、11-順式維生素A和9-順式維生素A。其中，全反式維生素A具有最高的生物活性，將11-順式維生素A和9-順式維生素A異構化為全反式維生素A可以大幅提高全反式維生素A收率，降低生產成本，對工業化生產有著十分重大的意義。

常規的異構方法主要有熱異構、光異構和化學異構。熱異構一般需要在較高的溫度下實現，維生素A屬于熱敏性物質，在較高溫度下長時間受熱，維生素A分子結構會被破壞導致變質。光異構通常需要加入光敏劑才能達到良好的異構效果，但光敏劑一般毒性較高，甚至有致癌性，影響最終產品品質，同時由于光異構反應裝置的特殊性，工業化不利于實現。

化學異構是維生素A常用的異構化方式，專利US5908957A中報道采用NO或NO、N₂的混合物作催化劑異構維生素A，該方法主要適用于將11-順式維生素A異構為全反式維生素A，但領域內公知9-順式維生素A的異構化較難，從其實施例數據可以看出，所有實施例均不能將包含9-順式的維生素A異構化。

專利US4051174A中報道采用含鈀化合物作催化劑可以將9-順式維生素A向全反式維生素A轉化，但9-順式維生素A的轉化率較低，并且此轉化過程只能在原料中僅含9-順式維生素A和全反式維生素A情況下進行，當原料中同時含有其它順式異構體時(如11-順式維生素A)，9-順式維生素A無法向全反式維生素A轉化，而且其它順式異構體轉化過程中反而會導致9-順式維生素A含量升高。

因此，有必要開發一種可以將混在全反式維生素A中的11-順式維生素A和9-順式維生素A同時向全反式維生素A轉化，且9-順式維生素A具有較高轉化率的方法，以滿足工業生產需要。

發明內容

為了解決以上技術問題，本發明提供一種維生素A異構化制備全反式維生素A的方法，可同時高效率地將VA粗油中的11-順式維生素A和9-順式維生素A異構為全反式維生素A。反應結束后，順式維生素A總轉化率高達96％以上，11-順式維生素A含量≤0.05％，9-順式維生素A含量≤2％。

為實現上述目的，本發明所采用的技術方案如下：

一種維生素A異構化的方法，其特征在于，包括以下步驟：

1)控制含11-順式維生素A和9-順式維生素A的VA粗油中，維生素二聚體含量在0.001-0.02％；

2)使步驟1)得到的VA粗油在均相金屬催化劑作用下發生異構化反應，生成全反式維生素A。

所述維生素二聚體是兩分子維生素A的二聚產物，其分子結構表達式如以下式I所示：

本發明在對維生素A異構化的研究中發現，9-順式維生素A的異構活性非常低，尤其在其他順式結構的維生素A存在時更難轉化為全反式維生素A，甚至還會促進其他順式結構的維生素A向9-順式維生素A的轉化，導致產品成分復雜，生物活性降低，限制了其在領域內的應用。