[發明專利]一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法

有效

• 申請號: 202110851764.1
• 申請日: 2021-07-27
• 公開（公告）號: CN113620336B
• 公開（公告）日: 2022-10-25
• 發明（設計）人: 王嘉楠;馬千越;孫世翼;延衛
• 申請（專利權）人: 西安交通大學
• 主分類號: H01M10/54
• 分類號: H01M10/54;C01G17/02;C01F7/0693;C01D15/08;C22B1/00;C22B1/02;C22B7/00;C22B21/00;C22B26/12;C22B41/00
• 代理公司: 西安通大專利代理有限責任公司 61200
• 代理人: 朱海臨

1.一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟1：將廢舊LAGP固態電解質超聲清洗后轉移至N-甲基吡咯烷酮溶液浸泡除雜，再在煅燒爐中進行煅燒，得到去雜質的固態電解質廢料，以質量百分比計，廢舊LAGP固態電解質中Ge的含量為1%-70%，Li的含量為1%-40%，Al的含量為3%-50%，N-甲基吡咯烷酮溶液的質量濃度為30%~95%，所述煅燒的煅燒溫度為500-800℃；

步驟2：將得到的去雜質的固態電解質廢料球磨，得到固態電解質粉末，粉末先經強酸酸浸處理，再向酸浸溶液中加入檸檬酸浸出鍺，得到含鍺酸性溶液；

步驟3：調節含鍺酸性溶液的pH值至堿性，然后沉淀分離氫氧化鋁，溶液過濾后得到濾渣與含鍺堿液；

步驟4：將濾渣煅燒后得到氧化鋁；

向所述含鍺堿液中加入單寧酸，然后沉淀鍺，再對得到的鍺依次進行氯化蒸餾、水解和還原，得到氧化鍺或鍺金屬；

所述氯化蒸餾過程得到蒸餾余液，調節蒸餾余液pH值至14，并加入碳酸鈉，過濾后得到蒸餾濾渣，蒸餾濾渣干燥后得到碳酸鋰原料。

2.根據權利要求1所述的一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，所述煅燒過程中產生的煙氣通過吸收床吸收。

3.根據權利要求2所述的一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，所述吸收床的填料包括生石灰、石灰石、氧化鎂的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，所述步驟2的球磨過程中使用的球磨介質為乙醇、異丙醇、汽油或己烷。

5.根據權利要求1或4任一項所述的一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，所述步驟2中球:廢料:介質比=（4~8.5）:（2~3.5）:（1~2.5）；所述固態電解質粉末的目數為100-430目。

6.根據權利要求1所述的一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，所述步驟3中調節pH值所用的堿溶液包括氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水中的一種或幾種，所述pH值為8-11。

7.根據權利要求1所述的一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，以質量百分比計，所述步驟4的濾渣中Al含量為10.0%-34.6%；所述蒸餾余液中鋰含量為5.0%-16.3%；所述煅燒的煅燒溫度為120℃-1200℃。

8.根據權利要求1或7所述的一種回收LAGP固態電解質中鍺、鋁、鋰的方法，其特征在于，所述步驟4中鍺回收率不低于98%，鋁回收率不低于92%，鋰回收率不低于85%。