[發明專利]一種3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法

在審

• 申請號: 202110834524.0
• 申請日: 2021-07-23
• 公開（公告）號: CN113461731A
• 公開（公告）日: 2021-10-01
• 發明（設計）人: 紀雷;周煒;姜宇華;李紹念;閻志超
• 申請（專利權）人: 江蘇七洲綠色科技研究院有限公司;江蘇七洲綠色化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/32
• 分類號: C07F9/32
• 代理公司: 蘇州創元專利商標事務所有限公司 32103
• 代理人: 周敏

1.一種3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其通過1-氰基-2-丙烯基乙酸酯在催化劑的存在下與甲基次磷酸單丁酯反應制得所述3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯，所述反應的反應方程式為：

，其特征在于：所述反應還在正丁醇存在下進行，所述制備方法包括將反應器中的所述甲基次磷酸單丁酯和所述正丁醇共沸蒸發至分水器，向所述分水器中加入所述1-氰基-2-丙烯基乙酸酯和所述催化劑以使所述1-氰基-2-丙烯基乙酸酯和所述甲基次磷酸單丁酯進行反應，并使所述分水器中的混合物回流至所述反應器的同時使所述反應器中的混合物蒸發至所述分水器中。

2.根據權利要求1所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：控制反應初始狀態下，所述反應器中的所述正丁醇和所述甲基次磷酸單丁酯的質量比為（0.1~0.3）:1。

3.根據權利要求1所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：所述制備方法還包括在所述反應器中的所述3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的質量含量大于或等于96.5%時，向所述反應器中滴加所述甲基次磷酸單丁酯，向所述分水器中繼續加入所述1-氰基-2-丙烯基乙酸酯和所述催化劑，在保持所述反應器和所述分水器之間形成蒸發回流的同時采出所述反應器中的產物。

4.根據權利要求1或3所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：所述1-氰基-2-丙烯基乙酸酯和所述催化劑按照質量比為100：（0.5~1.5）形成混合物，并控制所述混合物按照滴加速度為0.7~1.7g/min加入至所述分水器中。

5.根據權利要求1或3所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：所述反應過程中，控制所述分水器中的持液量不變。

6.根據權利要求3所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：所述甲基次磷酸單丁酯的滴加速度為0.7~1.7 g/min，和/或所述產物的采出速度為所述甲基次磷酸單丁酯的滴加速度、所述1-氰基-2-丙烯基乙酸酯的滴加速度以及所述催化劑的滴加速度之和。

7.根據權利要求1所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：控制所述反應在氮氣保護條件下進行，和/或控制所述反應器的溫度為110~120℃，和/或控制所述分水器的溫度為85~95℃。

8.根據權利要求1所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：所述1-氰基-2-丙烯基乙酸酯、所述甲基次磷酸單丁酯投料質量比為（0.85~1）：1。

9.根據權利要求1所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：所述催化劑包括氧化辛酸叔丁酯、過氧化特戊酸叔戊酯、過氧化新戊酸叔丁酯中的一種或多種。

10.根據權利要求1所述的3-（丁氧基（甲基）磷酰基）-1-氰基丙基乙酸酯的制備方法，其特征在于：控制所述反應的反應時間為4~10h。