[發明專利]銅冶煉煙氣凈化污酸的除硒方法

在審

• 申請號: 202110812213.4
• 申請日: 2021-07-19
• 公開（公告）號: CN113666530A
• 公開（公告）日: 2021-11-19
• 發明（設計）人: 施章銓;章健;錢慶長;王翔;張惠斌;王賢;汪滿清;汪彬;張志國;鄭國渠
• 申請（專利權）人: 銅陵有色金屬集團股份有限公司
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C02F1/70;C02F101/10;C02F103/16
• 代理公司: 合肥誠興知識產權代理有限公司 34109
• 代理人: 湯茂盛

本發明屬于有色冶金領域，提供了一種銅冶煉煙氣凈化污酸的除硒方法，將所述污酸與銅粉反應，得到除硒后的污酸。采用上述方案，利用銅粉將污酸中的亞硒酸轉化為硒化銅和亞硒酸銅，這兩種物質都容易形核生長在銅粉表面，實現污酸中硒的脫除。反應機理簡單，除硒效果好，且對與煉銅企業來講，原料銅粉極易得，失去活性的銅粉也可以直接返回銅冶煉過程，因此無論是原料成本還是廢物處理成本都極低。

技術領域

本發明屬于有色冶金領域，提供了一種銅冶煉煙氣凈化污酸的除硒方法。

背景技術

隨著有色金屬工業的發展，冶煉煙氣制酸增幅較大，冶煉煙氣凈化污酸排放量近百萬立方，這些污酸除含價值較高的重金屬外，還含有質量分數為5～15％的硫酸。目前，國內外絕大多數冶煉煙氣制硫酸企業僅是把處理污酸的達標排放作為第一目標，資源化利用在工業上應用鮮見報道。此方法處理流程長，成本高，且會造成資源的極大浪費。

銅冶煉煙氣主要成分為SO₂、細微粉塵以及低熔點易揮發的成分，如鉛、鋅、汞、硒、氟、氯、砷、錸、鉈等元素。該煙氣凈化主要通過降溫除塵、高效電除塵、凈化洗滌去除掉煙氣中的各種金屬元素以及氟、氯、硒等雜質離子，得到純凈的SO₂送去制硫酸。冶煉煙氣凈化污酸的資源化綜合利用的實質是綜合回收污酸中的各種有價金屬，如通過萃取、吸附和離子交換回收金屬錸，通過硫化沉淀回收污酸中的各種有色金屬如銅、鋅、鉛、鉬等，而若將上述各種雜質離子全部除去，污酸本身為5～15％酸度的稀硫酸。將處理后的稀硫酸返回制酸工序，是理想的制酸補給水。

目前，各種雜質離子中，如氟可以采用干法吸附去除，各種金屬可以通過硫化沉淀分離。其中，硒元素是較難處理的元素。當前，污酸中的錸元素的最具價值的稀貴金屬，一般采用離子交換法進行選擇性吸附回收。而污酸中殘留的幾十至幾百ppm的硒酸可在二氧化硫存在條件下被持續還原析出形成紅色狀細小顆粒或膠體態單質，并吸附在離子交換樹脂表面，使樹脂表面變黑或變紅，從而大大降低樹脂的飽和容量和循環使用壽命，成為樹脂吸附提錸推廣應用的重大瓶頸。中國發明申請CN 111057857A提出采用稀土沉淀劑選擇性吸附硒元素，該方法需要在負壓條件下攪拌加熱，從而使硒和稀土共沉淀劑發生共沉淀。然而，該方法操作復雜，成本高，較難應用于工業生產。此外，氯離子是較難去除的離子，氯的存在對設備具有極大的腐蝕性，目前尚未有經濟的手段去除污酸的中氯。

發明內容

本發明的目的在于提供一種銅冶煉煙氣凈化污酸的除硒方法，可以有選擇性的脫除銅冶煉煙氣凈化污酸中的硒，不僅成本極低，且脫除效率高。

為實現上述目的，本發明采用的技術方案為：一銅冶煉煙氣凈化污酸的除硒方法，將所述污酸與銅粉反應，得到除硒后的污酸。

采用上述方案，利用銅粉將污酸中的亞硒酸轉化為硒化銅和亞硒酸銅，這兩種物質都容易形核生長在銅粉表面，實現污酸中硒的脫除。反應機理簡單，除硒效果好，且對與煉銅企業來講，原料銅粉極易得，失去活性的銅粉也可以直接返回銅冶煉過程，因此無論是原料成本還是廢物處理成本都極低。

附圖說明

圖1為本發明銅冶煉凈化污酸除硒流程圖；

圖2為實施例中脫除銅冶煉煙氣凈化污酸中硒的裝置。

具體實施方式

下面結合附圖對本發明的技術方案作進一步詳述。

一種銅冶煉煙氣凈化污酸的除硒方法，將所述污酸與銅粉反應，然后分離得到除硒后的污酸。

上述方案利用銅粉脫除污酸中的硒，原理為：3Cu+3H₂SeO₃→CuSe+2CuSeO₃+3H₂O。其中，硒化銅和亞硒酸銅在酸中都是固體，反應產物容易形核生長在銅粉表面，從而實現污酸中硒的脫除。