[發明專利]一種α-鹵代酮類化合物的制備方法

在審

• 申請號: 202110805747.4
• 申請日: 2021-07-16
• 公開（公告）號: CN113387781A
• 公開（公告）日: 2021-09-14
• 發明（設計）人: 馬曉爽;王思寧;閻述鵬;蒲宏藝;郭強;徐海珍
• 申請（專利權）人: 大連凱飛化學股份有限公司
• 主分類號: C07C45/51
• 分類號: C07C45/51;C07C49/233;C07C49/23;C07C29/05;C07C33/48;C07C33/44;C07C231/12;C07C233/69;C07C233/76
• 代理公司: 北京高沃律師事務所 11569
• 代理人: 劉奇

本發明涉及農藥化學技術領域，提供了一種α?鹵代酮類化合物的制備方法。本發明將端基炔烴鹵化物、有機溶劑、酸和水混合進行反應，得到α?鹵代酮類化合物。本發明提供的制備方法直接將端基炔烴鹵化物在酸和水的條件下進行反應，避免了金屬離子配合物類催化劑的使用，從而在產物后處理過程中避免了繁瑣的除去金屬離子的操作，整個過程操作簡便，綠色環保，適用于大規模工業化生產的需要；此外，本發明提供的方法原料轉化率高、產物的收率和純度較高，且無需無水無氧操作，底物普適性廣泛，脂肪族、芳香族等端基炔烴鹵化物都能以高收率得到目標分子。進一步的，本發明提供的制備方法反應條件溫和，易于控制。

技術領域

本發明涉及農藥化學技術領域，尤其涉及一種α-鹵代酮類化合物的制備方法。

背景技術

α-鹵代酮類化合物為常用的有機合成中間體，在醫藥、農藥、精細化工中間體等精細有機合成領域經常使用，具有廣闊的應用空間。很多有機殺菌劑、除草劑產品都是通過α-鹵代酮類化合物作為主要功能官能團來實現的。

目前，α-鹵代酮類化合物常通過式A所示的反應進行合成：

該反應體系中使用Au配合物為催化劑，反應收率尚可，大部分底物都可達到90％以上。但是該催化劑體系結構復雜并且價格不菲，回收分離困難，難以循環利用，經濟實用性差，極大地限制了其工業化使用。

研究人員研究了其他合成α-鹵代酮類化合物的反應體系，但是都需要用到Cu(II)、In(III)、Hg(II)等重金屬離子配合物作為催化劑，這些催化劑會造成嚴重的環境污染，且產物后處理除去金屬離子的操作繁瑣，不適合大規模工業化生產。

發明內容

有鑒于此，本發明提供了一種α-鹵代酮類化合物的制備方法。本發明提供的制備方法無需使用金屬配合物為催化劑，操作簡單，成本低，適合進行大規模工業化生產。

為了實現上述發明目的，本發明提供以下技術方案：

一種α-鹵代酮類化合物的制備方法，包括以下步驟：

將端基炔烴鹵化物、有機溶劑、酸和水混合進行反應，得到α-鹵代酮類化合物；

所述端基炔烴鹵化物具有式I所示結構；所述α-鹵代酮類化合物具有式II所示結構：

式I～式II中：R₁為烴基、取代烴基、烴基甲酰基、芳基或取代芳基，R₂和R₃獨立地為鏈烴基、環烴基或取代烴基，X為鹵素原子。

優選的，當所述R₁為烴基時，所述烴基為烷基，所述烷基的碳原子數為1～6，當所述R₁為取代烴基時，所述取代烴基為取代烷基，所述取代烷基的碳原子數為1～6；當所述R₁為取代芳基時，所述取代芳基為鹵代苯基、芳基甲?；蛉〈蓟柞；?。

優選的，當所述R₂和R₃獨立地為鏈烴基時，所述鏈烴基為鏈烷基，所述鏈烷基的碳原子數為1～5，當所述R₂和R₃獨立地為取代烴基時，所述取代烴基為取代烷基，所述取代烷基的碳原子數為1～5；當所述R₂和R₃獨立地為環烴基時，所述環烴基為環烷基，所述環烷基的碳原子數為3～6。

優選的，所述R₁為甲基、乙基、異丙基、氯甲基、溴乙基、苯基、苯甲酰胺基或環己基；所述R₂和R₃獨立地為甲基、乙基、異丙基、氯甲基或溴乙基。

優選的，所述酸包括無機酸和/或有機酸。