[發明專利]水供氫鈀催化炔烴半還原選擇性合成順、反式烯烴的方法

有效

• 申請號: 202110801019.6
• 申請日: 2021-07-15
• 公開（公告）號: CN113563150B
• 公開（公告）日: 2022-09-02
• 發明（設計）人: 王成牛;董進;包俊澤;徐大偉
• 申請（專利權）人: 南通大學
• 主分類號: C07C5/09
• 分類號: C07C5/09;C07C15/46;C07C17/354;C07C25/28
• 代理公司: 北京科家知識產權代理事務所(普通合伙) 11427
• 代理人: 宮建華

1.一種水供氫鈀催化炔烴半還原選擇性合成順式烯烴的方法，其特征在于，包括如下步驟：

將TEOA、NaOAc、催化劑、水與炔烴于有機溶劑中進行炔烴的還原反應，反應生成順式烯烴；

所述炔烴的結構通式為：

（）；

炔烴的結構通式（）中，R和R'選自下述各基因中的任意一種：烷基、苯環、萘環、烷基苯、烷氧基苯、鹵代苯和硅烷基苯；

生成的順式烯烴的結構通式為：

；

還原反應的反應器為密封的耐壓反應器，還原反應的溫度為120~150℃，還原反應的時間為20~48h；

所述催化劑的用量為炔烴摩爾用量的5～20％，所述NaOAc的用量為催化劑的摩爾用量的0.5～5倍，所述TEOA的用量為催化劑的摩爾用量的0.5～5倍，所述水的用量為炔烴摩爾用量的10~50倍；

其中，所述有機溶劑為四氫呋喃；

所述催化劑選自Pd(OAc)₂、PdCl₂中的至少一種。

2.根據權利要求1所述的水供氫鈀催化炔烴半還原選擇性合成順式烯烴的方法，其特征在于，所述催化劑選用Pd(OAc)₂，用量為炔烴摩爾用量的10%；

所述NaOAc的用量為催化劑的摩爾用量的2倍，所述TEOA的用量為炔烴摩爾用量的2.5倍；

水用量為炔烴摩爾用量的50倍；

還原反應的溫度為140℃，反應時間為20~40h。

3.一種水供氫鈀催化炔烴半還原選擇性合成反式烯烴的方法，其特征在于，包括如下步驟：將配體t-Bu₂PCl、催化劑、水與炔烴于有機溶劑中進行炔烴的還原反應，反應生成反式烯烴；

所述炔烴的結構通式為：

（）；

炔烴的結構通式（）中，R和R'選自下述各基團中的任意一種：烷基、苯環、萘環、烷基苯、烷氧基苯、鹵代苯和硅烷基苯；

生成的反式烯烴的結構通式為：

；

還原反應的反應器為密封的耐壓反應器，還原反應的溫度為120~150℃，還原反應的時間為20~48h；

所述催化劑的用量為炔烴摩爾用量的5~20%；所述t-Bu₂PCl的用量為炔烴摩爾用量的0.5～5倍，所述水的用量為炔烴摩爾用量的10~50倍；

其中，所述有機溶劑為四氫呋喃；

所述催化劑選自Pd(OAc)₂、PdCl₂中的至少一種。

4.根據權利要求3所述的水供氫鈀催化炔烴半還原選擇性合成反式烯烴的方法，其特征在于，所述催化劑選用Pd(OAc)₂，用量為炔烴摩爾用量的10%；

所述t-Bu₂PCl的用量為催化劑的摩爾用量的2倍；

水用量為炔烴摩爾用量的50倍；

還原反應的溫度為140℃，反應時間為20~40h。

5.一種水供氫鈀催化還原端基炔烴為烯烴的方法，其特征在于，包括如下步驟：

在氮氣氣體保護下，將TEOA、NaOAc、催化劑、水與炔烴于有機溶劑中進行炔烴的還原反應，反應生成順式烯烴；

所述炔烴的結構通式為：

（）；

炔烴的結構通式（）中，R選自下述各基團中的任意一種：烷基、苯環、萘環、烷基苯、烷氧基苯、鹵代苯和硅烷基苯；

生成的順式烯烴的結構通式為：

；

還原反應的反應器為密封的耐壓反應器，還原反應的溫度為60~100℃，反應時間為20~30h；

所述催化劑的用量為炔烴摩爾用量的5～20％，所述NaOAc的用量為炔烴摩爾用量的0.5～5倍，所述TEOA的用量為炔烴摩爾用量的0.5～5倍，所述水的用量為炔烴摩爾用量的10~50倍；

所述有機溶劑為四氫呋喃；

所述催化劑選自Pd(OAc)₂、PdCl₂中的至少一種。

6.根據權利要求5所述的水供氫鈀催化還原端基炔烴為烯烴的方法，其特征在于，所述催化劑選用Pd(OAc)₂，用量為炔烴摩爾用量的10％；

所述NaOAc的用量為炔烴摩爾用量的2倍，所述TEOA的用量為炔烴摩爾用量的2.5倍；

水用量為炔烴摩爾用量的50倍；

還原反應的溫度為80℃，反應時間為24h。