[發明專利]一種利用連續流電化學合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法

有效

• 申請號: 202110746516.0
• 申請日: 2021-07-01
• 公開（公告）號: CN113445066B
• 公開（公告）日: 2022-12-20
• 發明（設計）人: 季棟;高迪;喬凱;李玉光;沈磊;方正
• 申請（專利權）人: 南京先進生物材料與過程裝備研究院有限公司
• 主分類號: C07C233/07
• 分類號: C07C233/07;C25B3/11;C25B3/09;C25B3/07;C25B9/01
• 代理公司: 南京中律知識產權代理事務所(普通合伙) 32341
• 代理人: 沈振濤

1.一種利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，包括如下步驟：

(1)將如式(I)所示的苯胺類化合物、如式(II)所示的三氟甲基亞磺酸鈉以及電解質溶解在混合溶劑中混合，得到反應溶液；

(2)將反應溶液泵入設有電極的微通道反應裝置中進行電解反應，收集流出液，即得含有式III所示鄰位三氟甲基化的苯胺類化合物的溶液；

其中：

R選自甲基、環己烷基、呋喃基、非取代或取代的苯基，所述取代的苯基是被甲基、鹵素、-CF₃、-CN或甲氧基取代的苯基，取代基為單取代或雙取代；

R₁選自氫、C1-C5烷基、鹵素、-CF₃或C1-C5烷氧基。

2.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于：

R₁選自氫、C1-C3烷基、鹵素、-CF₃或C1-C3烷氧基。

3.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于：

R₁選自氫或甲基。

4.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述電解質為高氯酸四乙基銨、高氯酸四丁基銨、四乙基四氟硼酸銨中的任意一種，所述的電解質與式(I)所示的苯胺類化合物的摩爾比為1:4～2:1。

5.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，步驟(1)中，式(II)所示的三氟甲基亞磺酸鈉與式(I)所示的苯胺類化合物的摩爾比為1:1～3:1。

6.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，步驟(1)中，所述混合溶劑選自乙腈與水的混合物，其中，乙腈與水的體積比為1:2～3:1；式(I)所示的苯胺類化合物在反應溶液中的濃度為0.02～0.06mol/L。

7.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述反應溶液泵入微通道反應裝置中的流速為0.015～0.1mL/min；所述電解反應的恒定電流為6～15mA，恒定溫度為23～27℃，反應時間為2-15min。

8.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，步驟(2)中，所述設有電極的微通道反應裝置包括注射泵、微通道反應器、負極片、正極片和接收器；其中，微通道反應器的兩側分別設有陰極片和陽極片；注射泵、微通道反應器和接收器以串聯的方式連接；所述的連接為管道連接。

9.根據權利要求8所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，所述正極片選用碳片電極，負極片選用鍍鉑電極。

10.根據權利要求1所述的利用連續流電化學氧化合成鄰位三氟甲基取代苯胺的方法，其特征在于，所述微通道反應裝置中，微通道反應器的反應體積為200-250μL。