[發(fā)明專利]脫除噻吩硫的吸附劑及其制備方法與應(yīng)用

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110731437.2
• 申請日: 2021-06-29
• 公開（公告）號: CN115532223A
• 公開（公告）日: 2022-12-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 侯磊;呂愛梅;張麟平;楊忠梅;李玉田
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司齊魯分公司
• 主分類號: B01J20/18
• 分類號: B01J20/18;B01J20/30;C10G25/00
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 鞏孝婷

本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種脫除噻吩硫的吸附劑及其制備方法與應(yīng)用。所述的吸附劑，包括如下質(zhì)量百分比的化學(xué)成分：氧化鈰0.1～1％；氧化鎂0.1～3％；氧化銅0.1～5％；13X分子篩余量；采用硝酸鈰、硝酸鎂和銅氨溶液改性的13X分子篩，采用混捏法制備。氧化鈰屬于變氧化合物，而硫和氧相似，因此氧化鈰有吸附噻吩硫的特性，氧化鎂的加入，使13X分子篩吸附劑孔徑分布更加規(guī)整，均勻，并且能夠增加13X分子篩的Lewis(L)酸性，使吸附脫硫性能增強。金屬Mg²⁺的存在，覆蓋了13X孔道表面的部分B酸中心，從而使分子篩吸附劑的L酸量明顯增加，大大提高了吸附劑的吸附噻吩硫的能力。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油化工技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種脫除噻吩硫的吸附劑及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)

隨著環(huán)境質(zhì)量的日趨惡化和環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的逐步提高，我國對汽油硫含量的限制越來越嚴(yán)格，其中國V汽油標(biāo)準(zhǔn)要求硫含量不大于10ppm，同時受近年來全國范圍內(nèi)霧霾天氣持續(xù)影響，執(zhí)行國V汽油標(biāo)準(zhǔn)的地區(qū)迅速擴大，市場對國V汽油的需求量將會大幅增加，油品質(zhì)量升級迫在眉睫。因此，深度脫除燃料油中的硫化物成為世界范圍內(nèi)的緊迫課題。盡管加氫脫硫(HDS)在去除硫醇和硫化物方面有較高效率，但在去除芳香硫化合物噻吩方面不太有效。并且加氫脫硫還會導(dǎo)致汽油辛烷值的損失。

隨著行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)不斷改進，很難利用當(dāng)前的加氫脫硫技術(shù)來充分降低硫的含量去滿足日趨嚴(yán)格的法規(guī)。在各種脫硫技術(shù)中，吸附脫硫吸引著許多的關(guān)注，因為它可以在不降低汽油辛烷值的條件下有選擇地脫除噻吩硫。

中國專利CN 111195520 A公開了一種高分散吸附脫硫催化劑及其制備和應(yīng)用。所述吸附脫硫催化劑由至少一種+2價金屬氧化物、一種+3價金屬氧化物、一種IIA族金屬氧化物、至少一種IVB族金屬氧化物和至少一種VIII族金屬氧化物組成。所述催化劑中含有30-80％的+2價金屬、1-30％的VIII族金屬、0.5-5％的IVB族金屬、5-30％的+3價金屬和1-10％的IIA族金屬。使用的金屬量大，吸附溫度高，脫硫效果差，一般不能將硫化物脫除至1ppm以下。

發(fā)明內(nèi)容

針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種安全、環(huán)保、簡便、吸附效率高的脫除噻吩硫的吸附劑，脫除噻吩硫的能力強，能夠?qū)⑧绶粤蚝看笥?00ppm的原料油脫除至噻吩硫小于1ppm。

本發(fā)明所要解決的第二個技術(shù)問題在于提供上述吸附劑的制備方法。

本發(fā)明所要解決的第三個技術(shù)問題在于提供上述吸附劑的應(yīng)用。

本發(fā)明所述的脫除噻吩硫的吸附劑，包括如下質(zhì)量百分比的化學(xué)成分：

優(yōu)選地，所述的脫除噻吩硫的吸附劑，包括如下質(zhì)量百分比的化學(xué)成分：

本發(fā)明所述的脫除噻吩硫的吸附劑的制備方法，包括以下步驟：

(1)將13X分子篩粉，400℃下活化3h。

(2)將一定量的硝酸鈰溶解制得硝酸鈰溶液，用硝酸鈰溶液對已活化的13X進行改性4h。取出后，用大量的去離子水沖洗過濾，在150℃烘箱中干燥3h；

(3)取出自然降溫后，配置一定量的硝酸鎂溶液，控制pH值為2-4，將自然降溫后的改性13X分子篩粉倒入配置好的溶液中改性4h，取出用大量的去離子水沖洗過濾，在150℃烘箱中干燥3h；

(4)用銅氨溶液進行離子交換4h，在150℃烘箱中干燥3h，粉末狀吸附劑成型、晾干后在550℃下焙燒4-8h得吸附劑。

步驟(4)中，吸附劑成型：將吸附劑粉末和一定量(3-5wt％)的田菁粉，捏合均勻，擠條成型，成型后的吸附劑呈圓柱體狀外觀。