[發明專利]烯烴氧化制不飽和醛催化劑及其制備方法和應用

在審

• 申請號: 202110721296.6
• 申請日: 2021-06-28
• 公開（公告）號: CN113522301A
• 公開（公告）日: 2021-10-22
• 發明（設計）人: 谷育英;楊柏平;張小工
• 申請（專利權）人: 谷育英
• 主分類號: B01J23/888
• 分類號: B01J23/888;C07C45/35;C07C47/22
• 代理公司: 北京知元同創知識產權代理事務所(普通合伙) 11535
• 代理人: 聶稻波

1.一種烯烴氧化制不飽和醛催化劑，其特征在于，所述催化劑的化學通式為Mo_aBi_bA_cFe_dB_eC_fD_jO_h；

其中：Mo是鉬，Bi是鉍，Fe是鐵，O是氧；

A為鈷和鎳元素中的至少一種；優選為鈷；

B為鎢和銻元素中的至少一種；優選為鎢；

C為鈉、鉀、銣、銫元素中至少一種；優選為鉀、銫元素中至少一種；

D為硅、鋁、鈦元素中的至少一種；優選為硅；

a、b、c、d、e、f、j、h分別表示各元素原子比，其中：

1＜a≤20，優選為a＝12；

0＜b≤5，優選為1≤b≤5；

0＜c≤9，優選為1≤b≤8；

0＜d≤5，優選為1≤b≤3；

0＜e≤5，優選為0.1≤b≤2；

0＜f≤6，優選為0.1≤b≤2；

0＜j≤40，優選為5≤b≤25；

h為滿足其他元素化合價所需的氧原子數。

2.如權利要求1所述的烯烴氧化制不飽和醛催化劑，其特征在于，所述催化劑由包括鉬源、A源、B源、鐵源、鉍源、C源和D源的原料經共沉淀法制備得到。

優選地，所述鉬源由含鉬元素的化合物提供；例如，由鉬酸鹽、鉬酸和氧化鉬中至少一種提供；優選由鉬酸鹽提供。示例性地，由鉬酸銨和鉬酸鉍中的至少一種提供。

優選地，所述A源由鈷源和鎳源中的至少一種提供。

優選地，所述鈷源由含鈷元素的化合物提供；例如，由含鈷元素的硝酸鹽、醋酸鹽、氯化物或氧化物中的至少一種提供；優選由硝酸鈷提供。

優選地，所述鎳源由含鎳元素的化合物提供；例如，由含鎳元素的硝酸鹽、醋酸鹽、氯化物或氧化物中的至少一種提供；優選由硝酸鎳提供。

優選地，所述B源由鎢源和銻源中的至少一種提供。

優選地，鎢源由含鎢元素的化合物提供；例如，由鎢酸鹽和氧化鎢中至少一種提供；優選由鎢酸鹽提供。

優選地，銻源由含銻元素的化合物提供；例如，由銻酸鹽和氧化銻中至少一種提供；優選由銻的氧化物提供。

優選地，所述C源由鈉源、鉀源、銣源和銫源中的至少一種提供。

優選地，所述鈉源為碳酸鈉、氫氧化鈉、磷酸二氫鈉、草酸鈉、檸檬酸鈉、磷酸鈉、磷酸氫二鈉、乳酸鈉、碳酸氫鈉、氯化鈉、十二苯磺酸鈉、硫酸鈉和硝酸鈉中的至少一種；優選為氫氧化鈉、碳酸鈉和碳酸氫鈉中的至少一種。

優選地，所述鉀源為氫氧化鉀、碳酸鉀、高氯酸鉀、氯化鉀、硫酸鉀、硝酸鉀和鐵氰化鉀中的至少一種；優選為硝酸鉀。

優選地，所述銫源為氫氧化銫、碳酸銫、氯化銫、硫酸銫和硝酸銫中的至少一種；優選為硝酸銫。

優選地，所述銣源為氫氧化銣、碳酸銣、氯化銣、硫酸銣和硝酸銣中的至少一種；優選為硝酸銣。

優選地，所述鐵源由含鐵元素的化合物提供；例如，由含鐵元素的硝酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽、氯化物或氧化物中的至少一種提供；優選由硝酸鐵提供。

優選地，所述鉍源由含鉍元素的化合物提供；例如，由含鉍元素的硝酸鹽、硫酸鹽、氯化物或氧化物中的至少一種提供；優選由硝酸鉍和鉬酸鉍中的至少一種提供。

優選地，所述D源可以由含有D元素的鹽、氫氧化物和氮化物中的至少一種提供。

優選地，所述含D元素的鹽可以為含D元素的硫酸鹽、鹽酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硫代硫酸鹽中的至少一種。更優選地，所述D源為鋁源和硅源中的至少一種。優選地，所述鋁源為氫氧化鋁、氯化鋁、硫酸鋁和硝酸鋁中的至少一種。

優選地，所述硅源為硅溶膠。進一步地，所述硅溶膠的濃度可以為20-40％。

優選地，所述共沉淀法的溶劑為酸溶液；例如鹽酸、硝酸、硫酸、氫氟酸中的至少一種；優選地，所述酸溶液為硝酸。

3.如權利要求1或2所述的烯烴氧化制不飽和醛催化劑，其特征在于，所述催化劑還含有載體，所述載體為二氧化硅。

優選地，所述載體占催化劑重量的20～30％。

優選地，所述二氧化硅是以硅溶膠形式加入。

優選地，所述催化劑的磨碎率1.5wt％。

優選地，所述催化劑的堆比重：1.0±0.1g/mL。

優選地，所述催化劑為中空圓柱形顆粒。