[發明專利]負載型催化劑及其制備方法和應用以及均四甲苯氣相氧化合成均酐的方法

在審

• 申請號: 202110704042.3
• 申請日: 2021-06-24
• 公開（公告）號: CN115518683A
• 公開（公告）日: 2022-12-27
• 發明（設計）人: 陳炳旭;顧龍勤;方敏;馮冰;王昂
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/89
• 分類號: B01J29/89;B01J35/10;C07D493/04
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 鄒飛艷;劉依云

1.一種負載型催化劑，其特征在于，該催化劑含有：鈦硅分子篩和負載在所述鈦硅分子篩上的金屬釩，所述鈦硅分子篩的比表面積在80m²/g以下。

2.根據權利要求1所述的催化劑，其中，

所述鈦硅分子篩的比表面積為20-80m²/g，優選比表面積為40-60m²/g；和/或

所述鈦硅分子篩的晶相為正交晶系結構；和/或

所述鈦硅分子篩XRD圖譜在2θ＝24.3°和29.3°處呈現單峰衍射；和/或

所述鈦硅分子篩的總孔容為0.03-0.06cm³/g，微孔孔容為0.01-0.02cm³/g，平均孔徑為9.8-10nm。

3.根據權利要求1或2所述的催化劑，其中，

所述鈦硅分子篩為含模板劑的鈦硅分子篩，優選地，

以鈦硅分子篩的總重計，模板劑的含量為5-20重量％；和/或

所述模板劑選自正丁胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨和四丁基氫氧化銨的一種或多種，優選選自四丙基氫氧化銨和四丁基氫氧化銨中的一種或多種；和/或

所述鈦硅分子篩選自MFI結構的鈦硅分子篩和MEL結構的鈦硅分子篩中的一種或兩種；優選選自TS-1和TS-2中的一種或兩種，更優選選自TS-1。

4.根據權利要求1-3中任意一項所述的催化劑，其中，

所述催化劑還含有助劑，所述助劑元素選自堿金屬元素、VIB族元素、Nb和非金屬元素中的一種或多種；

更優選所述助劑元素選自Li、Na、K、Cr、Mo、W、Nb、P和B中的一種或多種，進一步優選選自硼、鉬、鈮、磷和鈉中的至少一種；和/或

優選地，助劑與釩的摩爾比為0.05～0.2。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的催化劑，其中，以氧化物計，以催化劑的總重計，鈦硅分子篩的含量為70-95重量％，金屬釩的含量為5-30重量％。

6.根據權利要求1-5中任意一項所述的催化劑，其中，所述鈦硅分子篩的制備方法包括：

a)將硅源、表面活性劑、微孔模板劑和水混合形成混合溶液1；

b)將鈦源、異丙醇混合形成混合溶液2；

c)將混合溶液2滴加至混合溶液1中，得到混合溶液3；

d)將得到的混合溶液3除醇，之后轉移至晶化釜中進行水熱晶化，得到水熱晶化混合物；

e)晶化完成后，通過離心、蒸餾水洗滌并干燥獲得白色沉淀。

7.根據權利要求6所述的催化劑，其中，

所述硅源選自正硅酸甲酯、正硅酸乙酯、正硅酸正丙酯和正硅酸正丁酯中的一種；和/或

所述表面活性劑選自吐溫-20和吐溫-60中的一種；和/或

所述微孔模板劑選自正丁胺、四乙基氫氧化銨、四丙基氫氧化銨和四丁基氫氧化銨中的一種或多種；和/或

所述鈦源選自鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丙酯、鈦酸四丁酯和鈦酸四乙酯中的一種或多種；和/或

所述硅源、微孔模板劑、表面活性劑和鈦源的摩爾濃度之比為1:0.05-0.3:0.01-0.3:0.001-0.1；和/或

混合溶液1的水加入質量和硅源加入質量的重量比為0.5-2:1；和/或

混合溶液2的鈦源與異丙醇的重量比為1:5-15之間；和/或

水熱晶化的條件包括：

晶化溫度為140-200℃，優選160-180℃；和/或

晶化時間為10-20h，優選15-18h。