[發(fā)明專利]一種1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸的綠色生產(chǎn)方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110704022.6
• 申請日: 2021-06-24
• 公開（公告）號: CN113402379B
• 公開（公告）日: 2023-04-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊鵬
• 申請（專利權(quán)）人: 鞍山市五色石新材料科技有限公司
• 主分類號: C07C51/41
• 分類號: C07C51/41;C07C51/02;C07C63/38;C07C245/20;B01J31/40;B01J38/48;B01J38/60;B01J38/70
• 代理公司: 合肥市科融知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 34126
• 代理人: 王前程

本發(fā)明適用有機染料技術(shù)領(lǐng)域，提供一種1，1ˊ?聯(lián)萘?8，8ˊ?二甲酸的綠色生產(chǎn)方法，本發(fā)明設(shè)計配制了一個以銅氨溶液為催化劑的還原緩沖反應(yīng)體系；然后合成1?氨基?8?萘甲酸重氮鹽，該重氮鹽緩慢加入還原緩沖反應(yīng)體時，還原緩沖反應(yīng)體系中的催化劑二氨合銅（Ⅰ）被氧化成四氨合銅（Ⅱ）；隨即，生成的四氨合銅（Ⅱ）被反應(yīng)體系中的羥胺鹽還原成二氨合銅（Ⅰ）完成了催化劑的再生，再生后的催化劑立即與隨后滴入反應(yīng)體系的1?氨基?8?萘甲酸重氮鹽繼續(xù)反應(yīng)；如此反復(fù)，直到反應(yīng)結(jié)束；本反應(yīng)因為催化劑的消耗和再生過程都產(chǎn)生氮氣，并及時的溢出反應(yīng)體系，所以反應(yīng)很迅速而且很徹底，收率也比文獻記錄的高約10%。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機染料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸的綠色生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸也叫1,1’-二萘基-8,8’-二甲酸，簡稱“基那酸”，CAS號為29878-91-9。它是高檔著色劑C.I.還原橙3、C.I.還原橙19、C.I.還原黑29、C.I.還原紫6、C.I.還原紫7、C.I.還原紅37和C.I.顏料紅168的專屬中間體。此中間體早在二戰(zhàn)期間就有生產(chǎn)，如早期的德國專利DE458598、DE470947和DE478738,以及英國專利GB260998和GB280217都詳細(xì)的記錄此中間體的合成過程。但其工藝路線基本相同，即：首先將1，8-萘內(nèi)酰亞胺水解成1-氨基-8-萘甲酸鈉鹽，然后在濃鹽酸中進行重氮化，得到的1-氨基-8-萘甲酸重氮鹽。在氨水和碳酸氫鈉的緩沖體系中用一價的銅氨溶液對其進行還原，再用S2-離子對生成的二價銅進行沉降，分離出母液后對其進行酸化，得到1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸。

日本的細(xì)田豊于1957年出版的《理論制造染料化學(xué)》也記錄了該中間體的合成方法，基本上與上述專利描述的合成方法一致，只是詳細(xì)記錄了收率為85%。此外，我國的張澍聲2006版的《精細(xì)化工中間體及產(chǎn)品生產(chǎn)工藝》都詳細(xì)描述了該中間體的生產(chǎn)過程，其生產(chǎn)的路線和原理基本上與早期的專利一致，只是收率上有稍微的偏差。

此路線的缺點是廢水量大，而且產(chǎn)生大量的銅泥固廢。隨著目前全球環(huán)保形勢的日趨規(guī)范，傳統(tǒng)的工藝基本上沒有生產(chǎn)的可能。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明實施例的目的在于提供一種1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸的綠色生產(chǎn)方法，解決了1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸生產(chǎn)中廢水量大和劇毒性銅泥固廢排放的環(huán)保難題，同時也提高了其生產(chǎn)過程中的收率。

首先，按文獻記錄的方法合成1-氨基-8-萘甲酸重氮鹽，該重氮鹽緩慢加入反應(yīng)體系，反應(yīng)體系中的催化劑二氨合銅（Ⅰ）被氧化成四氨合銅（Ⅱ）。然后生成的四氨合銅（Ⅱ）立即被反應(yīng)體系中的羥胺鹽還原成二氨合銅（Ⅰ）完成了催化劑的再生，再生后的催化劑立即參與隨后滴入反應(yīng)體系的1-氨基-8-萘甲酸重氮鹽。如此反復(fù)，直到反應(yīng)結(jié)束。

本反應(yīng)因為催化劑的消耗和再生都產(chǎn)生氮氣，所以反應(yīng)很迅速而且徹底，收率比文獻記錄的高約10%。

具體的技術(shù)方案如下，本發(fā)明實施例提供一種1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸的綠色生產(chǎn)方法，包括以下步驟：

將1，8-萘內(nèi)酰亞胺溶解在氫氧化鈉水溶液中，降至室溫，加入亞硝酸鈉，攪拌至全溶，得到備用液A；

將鹽酸的水溶液降溫至0-5℃，向其中滴加備用液A，制備出1-氨基-8-萘甲酸重氮鹽；

反應(yīng)緩沖溶液配置：以還原劑羥胺鹽和銅鹽作為催化劑，將氨水和碳酸氫鈉溶解至催化劑中，攪拌反應(yīng)至天藍色溶液，即可得到反應(yīng)緩沖溶液。

將1-氨基-8-萘甲酸重氮鹽緩慢或間歇加入到反應(yīng)緩沖溶液中；

用S^2-離子水溶液將催化劑以硫化銅的形式沉淀、過濾回收；將母液酸化、過濾、烘干得到1，1ˊ-聯(lián)萘-8，8ˊ-二甲酸；