[發(fā)明專利]一種合成3-羥基丁酰肼的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110703302.5
• 申請日: 2021-06-24
• 公開（公告）號: CN113387835B
• 公開（公告）日: 2022-10-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 康世民;梁建豪;劉越釗;龐翊淇;黃舒欣;陳素霞
• 申請（專利權(quán)）人: 濟南健豐化工有限公司
• 主分類號: C07C241/04
• 分類號: C07C241/04;C07C243/28
• 代理公司: 合肥利交橋?qū)＠碛邢薰?34259
• 代理人: 張高飛

本發(fā)明提供了一種合成3?羥基丁酰肼的方法，包括如下步驟：將聚羥基脂肪酸酯和水合肼置于反應(yīng)容器中，在40℃?70℃條件下反應(yīng)3?24h，反應(yīng)后冷卻至室溫，得到均相反應(yīng)液，將均相反應(yīng)液在90℃下真空旋蒸去掉殘留水合肼溶液，得到固體產(chǎn)物，將固體產(chǎn)物用氯仿分兩次浸泡去除未反應(yīng)完全的聚3?羥基脂肪酸酯或者其它副產(chǎn)物，得到3?羥基丁酰肼?；谠暇哿u基脂肪酸酯質(zhì)量，3?羥基丁酰肼產(chǎn)率達到130 wt%。本發(fā)明通過一步反應(yīng)，實現(xiàn)把聚3?羥基脂肪酸酯高效轉(zhuǎn)化為3?羥基丁酰肼，具有工業(yè)化應(yīng)用前景。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及有機合成、醫(yī)藥化工等領(lǐng)域，具體涉及一種合成3-羥基丁酰肼的方法。

背景技術(shù)

3-羥基丁酰肼（英文名3-hydroxybutanehydrazide；分子式C₄H₁0N₂O₂）是一種重要的精細化工中間體。3-羥基丁酰肼同時含有活性基團羥基和酰肼，具有廣泛的用途，如應(yīng)用在有機合成、醫(yī)藥化工等領(lǐng)域。

3-羥基丁酰肼通常以昂貴化學品β-丁內(nèi)酯為原料來合成，但β-丁內(nèi)酯是一種不可再生的石化資源，且世界衛(wèi)生組織國際癌癥研究機構(gòu)公布的致癌物清單初步整理參考，β-丁內(nèi)酯在2B類致癌物清單中。因此，開發(fā)高效綠色低成本技術(shù)，實現(xiàn)3-羥基丁酰肼的合成已經(jīng)成為一項重要的工作。聚3-羥基丁酸酯是一種存在于許多細菌細胞質(zhì)內(nèi)屬于脂質(zhì)的碳源類貯藏物，是一種綠色可再生的資源。聚3-羥基丁酸酯具有無毒、可塑和易降解等特點，目前主要用于制備可降解塑料。開發(fā)新技術(shù)，利用綠色可再生的聚3-羥基丁酸酯合成3-羥基丁酰肼具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提出了一種合成3-羥基丁酰肼的方法，克服了現(xiàn)有3-羥基丁酰肼合成原料具有不可再生、價格昂貴且有毒等缺點，開發(fā)以綠色可再生的聚3-羥基丁酸酯來合成3-羥基丁酰肼的方法。

實現(xiàn)本發(fā)明的技術(shù)方案是：

一種合成3-羥基丁酰肼的方法，包括如下步驟：將聚羥基脂肪酸酯和水合肼置于反應(yīng)容器中，在40℃-70℃條件下反應(yīng)3-24h，反應(yīng)后冷卻至室溫，得到均相反應(yīng)液，將均相反應(yīng)液在90℃下真空旋蒸去掉殘留水合肼溶液，得到固體產(chǎn)物，將固體產(chǎn)物用氯仿分兩次浸泡去除未反應(yīng)完全的聚3-羥基脂肪酸酯或者其它副產(chǎn)物，得到3-羥基丁酰肼。

優(yōu)選地，所述反應(yīng)溫度為40℃-70℃。溫度升高有利于加快反應(yīng)，但溫度過高（如70度）增加了副產(chǎn)物和能耗；溫度低（如30度）反應(yīng)速度太慢，所需要的反應(yīng)時間太長。

優(yōu)選地，聚羥基脂肪酸酯和水合肼的質(zhì)量體積比為1：（1-3），g/mL。

本發(fā)明的有益效果是：本發(fā)明提供的方法以綠色可再生聚3-羥基脂肪酸酯為原料，在溫和溫度下實現(xiàn)3-羥基丁酰肼的制備?；谠暇哿u基脂肪酸酯質(zhì)量，3-羥基丁酰肼產(chǎn)率達到130 wt%。本發(fā)明通過一步反應(yīng)，實現(xiàn)把聚3-羥基脂肪酸酯高效轉(zhuǎn)化為3-羥基丁酰肼，具有工業(yè)化應(yīng)用前景。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1為實施例1中所得產(chǎn)品實圖。

圖2為實施例1中所得產(chǎn)品氣質(zhì)聯(lián)用分析圖。

圖3為實施例1中所得產(chǎn)品質(zhì)譜分析圖。

圖4為實施例1中所得產(chǎn)品紅外分析圖。

圖5為實施例1中所得產(chǎn)品¹H核磁分析（溶劑為氘水）譜圖。

圖6為實施例1中所得產(chǎn)品¹³C核磁分析（溶劑為氘水）譜圖。

具體實施方式