[發明專利]一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備及其在氧化偶聯反應中的應用

在審

• 申請號: 202110690470.5
• 申請日: 2021-06-22
• 公開（公告）號: CN113318753A
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發明（設計）人: 黃飛;汪婧;王溪溪;孫金余;黃珊;黃昱;方輝平;李長江;李凱;王冰冰;王馨;肖思夢
• 申請（專利權）人: 黃山學院
• 主分類號: B01J23/89
• 分類號: B01J23/89;C07D213/50;C07D221/10;C07D231/12;C07D409/08;C07D409/10
• 代理公司: 合肥楚思專利商標代理事務所(普通合伙) 34192
• 代理人: 李果

1.一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：

S1：取0.015-0.020mol/L氯鈀酸鈉(Na₂PdCl₄)、0.015-0.020mol/L氯化銅(CuCl₂·2H₂O)溶液加入到圓底燒瓶A中，磁力攪拌使氯鈀酸鈉和氯化銅完全均勻混合，溶液呈透明紅棕色；

S2：將預先制備的氧化石墨烯(GO)和去離子水加入到圓底燒瓶B中，將其超聲至氧化石墨烯完全溶于去離子水中，溶液呈泥黃色；

S3：將圓底燒瓶B中氧化石墨烯水溶液逐滴加入到圓底燒瓶A中，使氧化石墨烯水溶液與氯鈀酸鈉、氯化銅溶液均勻混合；

S4：用氫氧化鈉溶液調節步驟S3燒瓶中混合溶液pH值至8-9；

S5：稱量0.015-0.040mmol的檸檬酸三鈉溶于去離子水中，配制檸檬酸三鈉溶液，靜置，備用；

S6：將圓底燒瓶A置于油浴鍋中進行磁力攪拌，再將檸檬酸三鈉溶液自由逐滴滴入圓底燒瓶A中，溶液由紅棕色逐漸變成黑色，反應結束后，冷卻至室溫；

S7：將反應液置于離心管中離心處理，離心結束后，用膠頭滴管緩慢吸取離心管中上層溶液除去，保留離心管底部沉淀，用去離子水洗滌該沉淀，再用無水乙醇洗滌，除去沉淀中的其他有機物雜質，即可制得負載型雙金屬Cu₁Pd₁@rGO催化劑。

2.根據權利要求1所述的一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S1中選取的為0.017mol/L氯鈀酸鈉(Na₂PdCl₄)10mL和0.017mol/L氯化銅(CuCl₂·2H₂O)10mL，所述步驟S2中的氧化石墨烯(GO)和去離子水混合溶液超聲2h，所述步驟S3中的氧化石墨烯水溶液滴加速度為每分鐘60滴，且邊滴加邊超聲處理，滴加結束后繼續超聲1h。

3.根據權利要求1所述的一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S4中的氫氧化鈉溶液的物質的量濃度為1.0mol/L，所述步驟S5中稱量6.46g(0.025mmol)檸檬酸三鈉溶于25mL去離子水中，配制物質的量濃度為1.0mol/L檸檬酸三鈉溶液。

4.根據權利要求1所述的一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S6中磁力攪拌速度為1200轉/min，逐漸升高油浴溫度至85℃，升溫速度為3℃/min，油浴加熱磁力攪拌持續2h。

5.根據權利要求1所述的一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S6中用1mL注射器吸取新制1mL 1.0mol/L檸檬酸三鈉溶液懸于圓底燒瓶A瓶口，在30min內將1mL檸檬酸三鈉溶液自由逐滴滴入圓底燒瓶A中。

6.根據權利要求1所述的一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟S7離心處理15min，離心機轉速為12000轉/min且用去離子水洗滌沉淀3次后，再用無水乙醇洗滌3次，每次洗滌后均要離心處理再除去上層溶液。

7.根據權利要求1所述的一種負載型CuPd雙金屬催化劑的制備方法，其特征在于：將步驟S7制得的催化劑置于60℃真空干燥箱中真空干燥24h，用石英碾砵充分碾磨三次成細小黑色粉末狀。

8.根據權利要求7所述的負載型CuPd雙金屬催化劑在氧化偶聯反應中的應用。