[發明專利]一種合成尼龍46/66共聚物及其制備工藝

在審

• 申請號: 202110686109.5
• 申請日: 2021-06-21
• 公開（公告）號: CN113321802A
• 公開（公告）日: 2021-08-31
• 發明（設計）人: 李鵬洲;毛新華;王洲;丁光軍;劉平
• 申請（專利權）人: 杭州聚合順新材料股份有限公司
• 主分類號: C08G69/26
• 分類號: C08G69/26;C08G69/28
• 代理公司: 杭州融方專利代理事務所(普通合伙) 33266
• 代理人: 沈相權

本發明提供了一種合成尼龍46/66共聚物新工藝，尼龍46/66共聚物結構式為：它由脂肪族二元胺1，4?丁二胺和己二酸和尼龍66鹽縮聚而成。本發明同時提供了一種新的合成工藝，該工藝分為成鹽、預聚合、固相后聚合三個步驟。該工藝能耗低，對環境友好，由該工藝生產的尼龍46/66共聚物性能優良，易于加工成型，特別是在電子﹑電器﹑汽車、紡織等行業有良好的市場前景。

技術領域

本發明涉及一種尼龍46/66共聚物，尤其涉及一種合成尼龍46/66共聚物及其制備工藝，屬于高分子材料。

背景技術

尼龍(聚酰胺)是目前國內外廣泛使用的一種熱塑性工程塑料，它具有強韌耐磨、耐沖擊、耐疲勞、耐腐蝕、耐油等優異特性，特別是耐磨性和自潤滑性能優良，摩擦系數小，六十年來在與其它工程塑料的激烈競爭中穩步增長，其需求量迄今仍一直居于五大工程塑料(尼龍、聚甲醛、聚碳酸酯、聚苯醚、聚對苯二甲酸丁二醇酯)的首位，在從多的尼龍品種中，尼龍46是一種比較獨特的尼龍品種，但是尼龍46的聚合始終是世界尼龍聚合中的一個難題，到目前為止工業化生產尼龍46荷蘭帝斯曼公司(DSM)還沒有公布其合成的專利，另外尼龍46的熔點為295℃，加工溫度一般都在330℃左右，接近其起始分解溫度，容易使產品老化。

目前國內外工業化生產的耐高溫尼龍有日本三井石油化學工業公司開發的尼龍6T，日本可樂麗公司開發的尼龍9T，尼龍MXD6等，但是這些耐高溫性能好的材料在加工性、生產成本、工藝上都還有諸多不足，相比來說，尼龍46/66共聚物是綜合性能較為優良的一種新型耐熱尼龍，是脂肪族尼龍中的佼佼者。因此開展對尼龍46/66共聚物合成工藝研究是十分有意義的。

發明內容

本發明主要是解決現有技術中存在的不足，為解決一種分子鏈結構比較規整，提高了結晶性能，具有高結晶度，耐高溫與高剛性，高強度的一種合成尼龍46/66共聚物及其制備工藝。

本發明的上述技術問題主要是通過下述技術方案得以解決的：

一種合成尼龍46/66共聚物，其分子式如下表示：

一種合成尼龍46/66共聚物的制備工藝，它采用脂肪族二元胺1，4-丁二胺和脂肪族己二酸經過成鹽后和尼龍66鹽經過預聚合和固相后聚合而成。

作為優選，按以下步驟進行：將摩爾比為1：1～1.5的己二酸和1，4-丁二胺分別放入成鹽釜和胺計量灌中，在成鹽釜中加入質量比為己二酸：酒精為1:5～15的己二酸和酒精，在攪拌狀態下升溫至40℃～60℃，攪拌10～100分鐘后等己二酸全部溶解后，再升溫到50℃～70℃，打開1，4-丁二胺計量灌緩慢滴加1，4-丁二胺到成鹽釜中，滴加到成鹽釜中的溶液的pH值為7.2～7.9，待pH值穩定后繼續反應1～3小時，得到白色的沉淀物，然后在室溫條件下冷卻0.3-5小時，將沉淀物過濾并在真空烘箱中烘干，得到尼龍46鹽。

作為優選，按以下步驟進行：將尼龍46鹽、尼龍66鹽、蒸餾水、主抗氧化劑、輔助抗氧化劑、分子量調節劑按照如下質量比1：0.05～0.1：0.05～0.2：0.001～0.05：0.001～0.01：0.001～0.02加入聚合釜中，充入惰性氣體，放至常壓后，再充惰性氣體至壓力為0.01MPa～0.05MPa，放至常壓后，再充惰性氣體至壓力為0.01MPa～0.05MPa，加熱，當溫度升至160℃～220℃，系統壓力達到0.5MPa～1.2MPa時，使溫度和壓力保持在0.5～5個小時繼續升溫至170℃～230℃，壓力維持在0.7MPa～1.6MPa再緩慢放氣至常壓，放氣時間在0.5～3小時，在常壓下，使中心溫度維持在180℃～230℃，保持0.2～2小時，之后預熱出料口閥門，停止加熱，充入惰性氣體，打開出料口閥門出料到加入冷水的儲罐中，過濾烘干后即得尼龍46/66共聚物預聚物。

作為優選，所述主抗氧化劑選自四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八碳醇酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的其中一種或幾種。