[發(fā)明專利]一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法

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• 申請?zhí)枺?/td>: 202110683709.6
• 申請日: 2021-06-21
• 公開（公告）號: CN113336647A
• 公開（公告）日: 2021-09-03
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 羅朝輝;程曉波
• 申請（專利權(quán)）人: 萬華化學(xué)集團股份有限公司
• 主分類號: C07C67/29
• 分類號: C07C67/29;C07C69/145;C07C69/63;C07F9/54;C07C67/293;C07C69/16
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本發(fā)明公開了一種4?乙酰氧基?2?甲基?2?丁烯醛的制備方法，該方法以成鹽wittig反應(yīng)為核心，以廉價易得的甲醇為反應(yīng)初始原料。本發(fā)明提供了一種新的反應(yīng)路線，反應(yīng)步驟簡單、反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率高。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法。

背景技術(shù)

4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛(以下簡稱五碳醛)，其是合成維生素A的關(guān)鍵中間體，目前的合成方法主要有二甲氧基丙酮法、環(huán)氧乙烷法、異戊二烯法及丁烯二醇法。

US5453547及US4301048提及了二甲氧基丙酮法制備五碳醛的方法，該方法用到炔化及氫化，操作要求高，銅催化異構(gòu)收率較低。US4873362公開了環(huán)氧乙烷法制備五碳醛的方法，該方法中環(huán)氧乙烷屬高危原料，中間體乙酰氧基乙醛較難制備且極不穩(wěn)定。US5424478公開了異戊二烯法制備五碳醛的方法，該方法廢水量大，總收率較低。US4124619描述了丁烯二醇法制備五碳醛的方法，該法屬高溫高壓貴金屬催化反應(yīng)，廢水較少，但對設(shè)備要求較高。

綜上，現(xiàn)有的五碳醛的制備工藝尚有較多不足之處，如何創(chuàng)設(shè)一種反應(yīng)條件溫和、收率較高、反應(yīng)原料簡單易得的五碳醛的制備方法，仍是行業(yè)內(nèi)急需解決的問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，本發(fā)明以廉價易得的甲醇為原料，經(jīng)過酰化反應(yīng)，成鹽反應(yīng)，wittig反應(yīng)以及氧化反應(yīng)后得到五碳醛，產(chǎn)生的三廢較少，反應(yīng)步驟簡單、原料常見易得、反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)品收率高。

為實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛的制備方法，包括以下步驟：

(1)以甲醇為反應(yīng)初始底物，加入酰化試劑在催化劑一的作用下生成?；a(chǎn)物。

(2)將步驟(1)制備的?；a(chǎn)物和含膦有機物、催化劑二在有機溶劑二中發(fā)生成鹽反應(yīng)，生成有機膦鹽。

(3)將步驟(2)制備的有機膦鹽溶于溶劑三，向其中加入鹵代丙酮，在催化劑三的作用下發(fā)生wittig反應(yīng)，生成鹵代產(chǎn)物。

(4)將步驟(3)制備的鹵代產(chǎn)物在催化劑四的作用下經(jīng)過水解氧化生成4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛。

反應(yīng)路線示意如下：

(1)

(2)

(3)

(4)

本發(fā)明步驟(1)中所述?；噭橐宜狒?，所述催化劑一為酸催化劑，優(yōu)選濃硫酸、濃鹽酸、濃硝酸、高氯酸、高碘酸等中的一種或多種，更優(yōu)選濃硫酸。

優(yōu)選的，所述步驟(1)的反應(yīng)溫度為10～200℃，優(yōu)選50～100℃，所述反應(yīng)時間為1～20h，優(yōu)選5～10h。

優(yōu)選的，所述步驟(1)中，甲醇、?；噭┡c催化劑一的摩爾比為1：1～10：0.1～10，優(yōu)選1:1～5:0.5～5。

優(yōu)選的，所述步驟(2)中，有機溶劑二為二氯甲烷、甲苯、間二甲苯、乙酸乙酯和四氫呋喃等中的一種或多種，優(yōu)選二氯甲烷。

優(yōu)選的，所述含膦有機物為帶芳基的有機磷化物，如三苯基膦、三苯基氯化磷、三苯基鹽酸鹽和芐基二金剛烷膦等，優(yōu)選三苯基膦。每克含膦有機物中加入有機溶劑二的體積為1～50mL，優(yōu)選的5～25mL。

優(yōu)選的，所述步驟(2)的反應(yīng)溫度為10～100℃，優(yōu)選20～40℃，反應(yīng)時間為1～10h，優(yōu)選2～6h。