[發(fā)明專利]一種具有大Stokes位移的熒光染料及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 202110671960.0
• 申請(qǐng)日: 2021-06-17
• 公開（公告）號(hào): CN113307771B
• 公開（公告）日: 2023-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李劍利;鳳旭凱;劉萍;厙夢(mèng)堯;廖靜文
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 西北大學(xué)
• 主分類號(hào): C07D221/14
• 分類號(hào): C07D221/14;C09K11/06;G01N21/64;C09B23/14
• 代理公司: 西安弘理專利事務(wù)所 61214
• 代理人: 劉娜

1.一種具有大Stokes位移的熒光染料，其特征在于，該熒光染料分子具有如下式（Ⅰ）所示的結(jié)構(gòu)式：

（Ⅰ）。

2.一種如權(quán)利要求1中所述的具有大Stokes位移的熒光染料的制備方法，其特征在于，具體按照以下步驟實(shí)施：

步驟1，以異佛爾酮和丙二腈為原料，通過Knoevenagel縮合反應(yīng)合成中間體TEM；

中間體TEM的結(jié)構(gòu)如下所示：；

步驟2，以4-溴-1,8萘二甲酸酐和N-(2-氨基乙基)嗎啉為原料，合成中間體BMD；

中間體BMD的結(jié)構(gòu)如下所示：；

步驟3，以步驟2中所得中間體BMD和4-哌嗪-1-苯甲醛為原料，合成中間體NAA；

中間體NAA的結(jié)構(gòu)如下所示：；

步驟4，以步驟1所得中間體TEM和步驟3所得中間體NAA為原料，合成熒光染料。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種具有大Stokes位移的熒光染料的制備方法，其特征在于，所述步驟1中，具體為：

將異佛爾酮與丙二腈及催化劑溶于N,N-二甲基甲酰胺中，以氬氣作為保護(hù)氣體，在120℃的條件下攪拌6h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，將反應(yīng)混合溶液注入冰水中，析出棕色固體，干燥并使用柱色譜分離純化，得到中間體TEM；催化劑為乙酸酐、冰醋酸和哌啶混合而成的粘稠液；異佛爾酮與丙二腈的摩爾比為1:1。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種具有大Stokes位移的熒光染料的制備方法，其特征在于，所述步驟2中，具體為：

將4-溴-1,8萘二甲酸酐和N-(2-氨基乙基)嗎啉溶于1,4-二氧六環(huán)中，在80℃的條進(jìn)行下反應(yīng)8h；待結(jié)束后冷卻至室溫，將反應(yīng)液注入冰水中生成沉淀，抽濾得到淡黃色固體，烘干并分批柱層析分離純化，洗脫劑為二氯甲烷，得到白色固體，即為中間體BMD；4-溴-1,8萘二甲酸酐和N-(2-氨基乙基)嗎啉的摩爾比為1:2。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種具有大Stokes位移的熒光染料的制備方法，其特征在于，所述步驟3中，具體為：

將BMD與4-哌嗪-1-苯甲醛及催化劑溶于二甲亞砜中，在100℃的條件下加熱攪拌，TLC跟蹤至反應(yīng)結(jié)束，之后冷卻至室溫，將水加入至反應(yīng)液中，生成黃色固體沉淀，抽濾、風(fēng)干，使用柱色譜分離純化，最終得到黃綠色固體產(chǎn)物，即為中間體NAA；BMD與4-哌嗪-1-苯甲醛的摩爾比為2.5:3，催化劑為碳酸銫。

6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種具有大Stokes位移的熒光染料的制備方法，其特征在于，所述步驟4中，具體為：

將中間體TEM、中間體NAA及催化劑溶于無水乙醇中，以氬氣作為保護(hù)氣體，在80℃條件下加熱攪拌4h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，過濾得到紅褐色固體產(chǎn)物，自然晾干，即可得到具有大Stokes位移的熒光染料；TEM和NAA的摩爾比為2:3；催化劑為哌啶。