[發明專利]一種可光熱雙固化的膠粘劑及其制備方法

有效

• 申請號: 202110666455.7
• 申請日: 2021-06-16
• 公開（公告）號: CN113493654B
• 公開（公告）日: 2022-10-21
• 發明（設計）人: 潘光君;王博;姜貴琳;陳田安;王建斌;謝海華
• 申請（專利權）人: 煙臺德邦科技股份有限公司
• 主分類號: C09J4/06
• 分類號: C09J4/06;C09J4/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明制備的一種可光熱雙固化的膠粘劑，由以下重量百分比的原料組成：一個分子上同時具有丙烯酸酯基和異氰酸酯基的改性樹脂15～40％、四官能度特殊環氧樹脂10～30％、丙烯酸酯單體10～30％、端封閉型異氰酸酯的丙烯酸酯單體3?10％，自由基光引發劑1～5％，特種硫醇5?17％，潛伏性胺固化劑3～10％。本發明制備的可光熱雙固化的膠粘劑具有更好的儲存穩定性，粘接強度高，有更好的耐高溫高濕性能，適用范圍廣泛。

技術領域

本發明屬于光固化材料領域，涉及一種可光熱雙固化的膠粘劑及其制備方法，適用于電子領域的應用。

背景技術

光固化膠粘劑由于其固化速度快、環境友好、能源消耗量少、無溶劑揮發等眾多突出優點而得到廣泛研究，并且在各行各業中迅速推廣。但是光固化膠粘劑也有其本身的局限,半透明材料或組件遮光部分對紫外光的吸收、阻擋和反射,光引發劑往往引發效率不高,膠粘劑不容易固化完全,使得膠粘劑膠層力學性能大大降低。

為解決光聚合過程中陰影部分無法固化的缺點，研究者們發展了將光固化與其他固化方式結合起來的雙重固化體系。在雙重固化體系中，體系的交聯或聚合反應是通過兩個獨立的具有不同反應原理的階段完成的，其中一個階段是通過光固化反應，而另一個階段是通過暗反應進行的，暗反應包括熱固化、濕氣固化、氧氣固化或厭氧固化反應等。這樣就可以利用光固化使體系快速定型或達到“表干”，而利用暗反應使“陰影”部分或底層部分固化完全，從而達到體系的“實干”。

發明內容

為了解決現有技術中紫外光固化膠在陰影部分固化不好的難題，本發明提供了一種可光熱雙固化的膠粘劑及其制備方法，以達到紫外光固化膠能滿足陰影部分可以固化的需求。

本發明解決上述技術問題的技術方案如下：

一種可光熱雙固化的膠粘劑，由以下重量百分比的原料組成：一個分子上同時具有丙烯酸酯基和異氰酸酯基的改性樹脂15～40％、四官能度特殊環氧樹脂10～30％、丙烯酸酯單體10～30％、端封閉型異氰酸酯的丙烯酸酯單體3-10％，自由基光引發劑1～5％，特種硫醇5-17％，潛伏性胺固化劑3～10％。

在上述技術方案的基礎上，本發明還可以做如下改進。

進一步，所述一個分子上同時具有丙烯酸酯基和異氰酸酯基的改性樹脂，是指用2-丙烯酸-2-[[(丁基氨基)-羰基]氧代]乙酯和二異氰酸酯進行反應的聚合物樹脂，其結構式由下述通式(Ⅰ)表示：

其中：R代表甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)或六亞甲基二異氰酸酯(HDI)分子結構中不包含異氰酸酯的部分。

合成方法：將2-丙烯酸-2-[[(丁基氨基)-羰基]氧代]乙酯(cas：63225-53-6)215g、二異氰酸酯174g、催化劑二月桂酸二丁基錫0.01g加入到帶有溫度計的三口燒瓶中，升溫至65度，將溫度控制在70-75度，反應2-3h。用紅外光譜儀分析NCO基團，待NCO峰無變化時，停止加熱反應，可得到同時具有丙烯酸酯基和異氰酸酯基的改性樹脂。反應式如下：

其中：R代表甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)或六亞甲基二異氰酸酯(HDI)分子結構中不包含異氰酸酯的部分。

所述的二異氰酸酯包括：甲苯二異氰酸酯(TDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)或六亞甲基二異氰酸酯(HDI)等中的一種和任意幾種的混合物。

進一步，所述的四官能度特殊環氧樹脂，是指二烯丙基醚與過氧化氫的2,2'-二烯丙基雙酚A環氧化反應產物，日本昭和電工生產的BATG，CAS號：1799411-80-5，分子式如下：