[發(fā)明專利]連續(xù)氫甲?；磻姓{節(jié)正異比的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110664638.5
• 申請日: 2021-06-16
• 公開（公告）號: CN113402367A
• 公開（公告）日: 2021-09-17
• 發(fā)明（設計）人: 楊旭石;賴春波;馬利群;費利江;易明武;范曼曼;陳毅立
• 申請（專利權）人: 上海華誼(集團)公司
• 主分類號: C07C45/50
• 分類號: C07C45/50;C07C47/02;B01J31/22;B01J31/20;B01J31/18
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司 31100
• 代理人: 朱黎明

公開了連續(xù)氫甲?；磻姓{節(jié)正異比的方法，它包括(a)提供催化劑組合物，包括：銠化合物、下式單亞磷酸酯配體和下式雙亞磷酸酯配體，以1摩爾銠金屬元素計，所述單亞磷酸酯配體的摩爾數(shù)為1?6，所述雙亞磷酸酯配體的摩爾數(shù)為0?5；(b)提供2?4個串聯(lián)的填充有所述催化劑組合物的氫甲?；磻鳎?c)向第一級氫甲?；磻髦型ㄈ胂N和化學計量量的一氧化碳，和占總量10?30體積％的氫，余下各級反應器以基本平均的方式通入余量的氫。

技術領域

本發(fā)明涉及一種在連續(xù)氫甲?；磻姓{節(jié)產物醛正異比的方法。采用本發(fā)明方法可在例如丙烯、丁烯的氫甲?；磻蝎@得高的正異比。

背景技術

氫甲?；磻?，是在金屬催化劑和配體的存在下，使來自石油化工的烯烴和來自煤化工的合成氣(CO、H₂)發(fā)生反應，生成正構醛和異構醛。由于該反應產物醛經(jīng)過氧化或加氫可以得到醛衍生物(如酸和醇)或者通過自身縮合進一步加氫得到更長鏈的醇和酸，因此其被廣泛用作溶劑、添加劑、增塑劑原料、潤滑劑原料等。氫甲?；磻瞧駷橹股a規(guī)模最大的均相催化反應過程，在現(xiàn)代工業(yè)中起著舉足輕重的作用。

通常，氫甲?；磻a物中正構醛的比例較高，如目前以Rh/TPP為代表的催化劑體系，正構醛/異構醛摩爾比為7～12左右，應用非常成熟。但由于市場對正異構醛的需求因下游應用產生周期波動，因此，在同一臺裝置上連續(xù)反應時能調整正異比即顯得尤為重要。

中國專利CN201753511B公開了一種以雙亞磷酸酯和單亞磷酸酯的混合物為配體，進入氫甲?；磻鞯暮铣蓺釩O/H2比例為1:1，通過提高或降低第一反應區(qū)合成氣分壓，以降低或提高正異比的方法。

中國專利CN101657407B公開了一種連續(xù)氫甲?；^程中，調節(jié)正異比的方法。催化劑采用的是有機多亞磷酸酯配體和有機單亞磷酸酯配體復配的方法，通過在反應過程中，使有機多亞磷酸酯與反應中的水反應，通過使有機多亞磷酸酯配體分解，降低其與過渡金屬的摩爾比，可降低正異比；當要提高正異比時，需要向體系中補加有機多亞磷酸酯，最終達到調節(jié)正異比的目的。但這種變化是緩慢的，需要時間來使有機雙亞磷酸酯配體自然分解，同時由于消耗高價格的配體，增加了工藝的費用。

中國專利CN102741210B，公開了一種以雙亞磷酸酯和單亞磷酸酯的混合物為配體，進入氫甲酰化反應器的合成氣CO/H2比例為1:1，通過提高或降低返回第一反應器的銠催化劑循環(huán)液，以提高或降低正異比的方法。由于返回銠催化劑循環(huán)液通常為微正壓，進入相對為高壓的第一反應器時，需要使用離心泵或隔膜泵增壓，從而增加了設備投資和運行成本。

中國專利CN103951550B，公開了一種以雙亞磷酸酯和單亞磷酸酯的混合物為配體，進入氫甲酰化反應器的合成氣CO/H2比例為1:1，通過提高或降低第一反應區(qū)的烯烴濃度，以提高或降低正異比的方法。

由此可見，在現(xiàn)有調節(jié)連續(xù)反應正異比的工藝中，進入第一反應器的CO/H2均為1:1，通過采用犧牲高價格的雙亞磷酸酯配體、調節(jié)進入不同反應器的液相物流(如催化劑循環(huán)液、丁烯)、調節(jié)進入第一反應器的合成氣分壓來實現(xiàn)。

仍需要開發(fā)一種在連續(xù)氫甲?；磻姓{節(jié)產物正異比的方法，這種方法具有產物轉化率高、產物正異比調節(jié)靈活等優(yōu)點。

發(fā)明內容

本發(fā)明的發(fā)明目的是提供一種在連續(xù)氫甲?；磻姓{節(jié)產物正異比的方法，這種方法具有產物轉化率高、產物正異比調節(jié)靈活等優(yōu)點。

因此，本發(fā)明的一個方面涉及一種烯烴氫甲?；椒?，它包括如下步驟：

(a)提供催化劑組合物，它包括：

銠化合物、一種或多種具有下式的單亞磷酸酯配體：

或上述單亞磷酸酯及一種或多種具有下式的雙亞磷酸酯配體的組合物：