[發明專利]一種ECONEA基丙烯酸鋅防污樹脂、水性環保防污涂料及其制備方法

有效

• 申請號: 202110662574.5
• 申請日: 2021-06-15
• 公開（公告）號: CN113512140B
• 公開（公告）日: 2022-07-19
• 發明（設計）人: 李春光;楊名亮;劉軼龍
• 申請（專利權）人: 廈門雙瑞船舶涂料有限公司
• 主分類號: C08F220/14
• 分類號: C08F220/14;C08F220/06;C08F220/20;C08F220/34;C09D133/12;C09D5/16
• 代理公司: 廈門加減專利代理事務所(普通合伙) 35234
• 代理人: 李強;楊澤奇

本發明涉及海洋防污涂料技術領域，特別涉及一種ECONEA基丙烯酸鋅防污樹脂、水性環保防污涂料及其制備方法。本發明的技術方案中采用氧化鋅、(甲基)丙烯酸、一元酸羧酸、(甲基)丙烯酰氯、ECONEA、(甲基)丙烯酸酯、羥基丙烯酸酯單體、丙烯酸二甲基氨基乙酯和水溶性偶氮類引發劑通過三步反應合成出水性環保ECONEA基丙烯酸鋅防污樹脂，利用該水性環保ECONEA基丙烯酸鋅樹脂所制備的防污涂料儲存穩定，防污期效可達18個月。

技術領域

本發明涉及海洋防污涂料技術領域，特別涉及一種ECONEA基丙烯酸鋅防 污樹脂、水性環保防污涂料及其制備方法。

背景技術

防污涂料是海洋涂料中最重要的品種之一。目前用于船舶的防污涂料都 是溶劑型體系，隨著人類環保意識的不斷提高，防污涂料朝著不含有機錫、 低VOC、低氧化亞銅含量、不含重金屬殺菌劑和無殺菌劑的環保型、水性化 發展是必然趨勢。

基體樹脂和防污劑是防污涂料的最重要的兩個組成。水性丙烯酸樹脂和 水性聚氨酯是兩種常見的基體樹脂，可以被選擇作為水性防污涂料的基體樹 脂，而不含氧化亞銅的的國際環保認可的防污劑主要有吡啶硫酮銅、吡啶硫 酮鋅、代森鋅、異噻唑啉酮、吡啶三苯基烷等。

然而，水性樹脂和防污劑直接混合制備水性防污涂料，存在涂料混溶性 差，儲存穩定性不佳，且整個防污體系易沉降的問題，相應的，其防污期效 受影響。為了解決這個問題一些專利做出了相應的改進，例如CN104403396A， 公開日為2015年03月11日，采用了5-(4-羥基苯甲基)噻唑烷-2，4-二 酮作為水性防污涂料的防污劑；CN102533074A，公開日為2012年07月04 日中對防污劑做預處理分散；CN110540803A，公開日為2019年12月06日， 采用兩步法先制備水漿，第二步制備漆，來解決儲存穩定差的問題。

然而上述技術方案均是將樹脂和防污劑混合添加，樹脂和防污劑并沒有 穩定結合，這樣防污和儲存的穩定性都會有所不足。

發明內容

為解決上述現有技術中存在的水性樹脂和防污劑直接混合制備水性防污 涂料而存在涂料混溶性差，儲存穩定性不佳的問題，本發明提供一種ECONEA 基丙烯酸鋅防污樹脂、水性環保防污涂料及其制備方法。

其中，一實施例中，提供一種ECONEA基丙烯酸鋅防污樹脂，具有以下結 構式：

其中，上式中R1為碳數為1～18的烷基，R2為碳數1～10的烷基；R3 為碳數2～4的羥烷基；上述結構式中R4，R5，R6，R7為H或者CH₃；

上述結構式中的a，b，c，d，f為1～1000整數；其中a:(a+b+c+d+f)＝1: 100～7:100；c:(a+b+c+d+f)＝1:100～7:100；d:(a+b+c+d+f)＝3:100～ 10:100；f:(a+b+c+d+f)＝5:100～10:100。

其中，ECONEA指4-溴-2-(4-氯苯基)-5-三氟甲基-1H-吡咯-3-甲腈， 未本領域技術的通用稱呼。

在該技術方案中，創造性地將樹脂和ECONEA防污基團結合到一種結構中， 避免了樹脂和防污成分分離而產生的不穩定問題，其中，通過設計的鋅酯化 學鍵是樹脂的水解特征，同時本發明的化學結構設計也具有良好的水溶性。 即本發明創造性地設計出一種本身就具有防污性能的樹脂，避免了需要將樹 脂和防污劑額外混合加入導致的不穩定的問題。

一實施例中，提供一種水性環保防污混合樹脂的制備方法，包括以下步 驟：

合成丙烯酸鋅單體M1：

將溶劑A和氧化鋅置于容器中，加熱容器至60℃～110℃并保持1～6小 時,之后向容器內依次加入(甲基)丙烯酸單體和一元羧酸的混合物，旋轉蒸 發得到丙烯酸鋅單體M1；