[發明專利]一種3D打印用組合物、3D打印方法、裝置

有效

• 申請號: 202110659489.3
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113388075B
• 公開（公告）日: 2023-03-24
• 發明（設計）人: 呂如松;楊前程;傅佳藝;陳保全
• 申請（專利權）人: 珠海賽納三維科技有限公司
• 主分類號: C08F283/00
• 分類號: C08F283/00;C08F220/32;C08F220/18;C08F220/58;C08F222/14;C08F222/20;C08F220/30;B33Y70/00;B29C64/106;B29C64/245;B29C64/264;B29C64/295;B33Y10/00
• 代理公司: 北京同立鈞成知識產權代理有限公司 11205
• 代理人: 張娜;臧建明

1.一種3D打印用組合物，其特征在于，所述組合物按照重量百分含量包括酮肟封端二異氰酸酯5-30％、含活潑氫的化合物5-40％、第一光固化組分5-40％、光固化單體20-80％、光固化低聚物0-30％、光引發劑0.5-10％、催化劑0-1％、助劑0.05-8％、填料0-15％和著色劑0-5％；

所述酮肟封端二異氰酸酯具有式1所示的結構：

其中，R₁、R₂、R₄和R₅獨立地選自具有1-20個碳原子的直鏈或支鏈烷基；具有單環、橋連的雙環以及橋連的三環的C3-C20基團；具有6-18個碳原子的芳基；具有6-18個碳原子的芳基烷基或烷基芳基；含O、N、Si、S、P中至少一種原子的具有3-20個碳原子的雜芳基，含O、N、Si、S、P中至少一種原子的具有3-20個碳原子的雜環基；

R₃選自具有1-18個碳原子的直鏈或支鏈亞烷基、具有5-18個碳原子的亞脂環基、具有6-18個碳原子的亞芳基、具有6-20個碳原子的芳基亞烷基或烷基亞芳香基、具有取代或非取代基團的萘環基；

所述第一光固化組分的分子結構中包括乙烯基團和雜環基團，且所述雜環基團能與所述酮肟封端二異氰酸酯解封后含有酮肟基團的化合物發生熱化學反應；

所述光固化單體和所述光固化低聚物均不與所述酮肟封端二異氰酸酯解封后含有酮肟基團的化合物發生所述熱化學反應；

所述酮肟封端二異氰酸酯的解封溫度高于所述組合物的打印溫度。

2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于，所述酮肟封端二異氰酸酯的解封溫度高于所述組合物打印溫度至少20℃。

3.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于，所述酮肟封端二異氰酸酯的解封溫度為T，且100≤T≤150℃。

4.根據權利要求1-3任一項所述的組合物，其特征在于，所述雜環基團選自環氧基團、丁氧環基團、四氫呋喃基團、二氧五環基團、二氧六環基團、三氧六環基團、丙內酯基團、丁內酯基團、雜氮環丙烷基團、雜氮環丁烷基團、環硫丁烷基團、六甲基環三硅氧烷基團、八甲基環四硅氧烷基團中的一種或多種。

5.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于，所述第一光固化組分選自丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸羥丁基縮水甘油醚、1,2-環氧-9-癸烯、3,4-環氧-1-丁烯、1,2-環氧-5-己烯、烯丙基縮水甘油醚、甲基丙烯酸縮水甘油酯、1,2-環氧基-5-己烯、3-(烯丙氧基)氧雜環丁烷、丙烯酸四氫糠基酯、甲基丙烯酸四氫糠基酯、烯丙基4-氧代-2-氧雜環丁烷羧酸酯、2-氧代四氫呋喃-3-基甲基丙烯酸酯、3-(烯丙氧基)-5-乙基二氫-2(3H)-呋喃酮、2,4,6-三乙烯基-2,4,6-三甲基環三硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基-1,3,5,7-四甲基環四硅氧烷中的一種或多種。

6.根據權利要求1-3任一項所述的組合物，其特征在于，所述含活潑氫的化合物選自多元醇、多元胺、多元醇胺、液體不飽和聚酯樹脂、液體環氧樹脂、液體酚醛樹脂、含活潑氫基團的液體有機硅樹脂、端基含有活潑氫基團的液體橡膠中的一種或多種。

7.根據權利要求6所述的組合物，其特征在于，所述含活潑氫的化合物中活潑氫基團與所述酮肟封端二異氰酸酯中異氰酸根的摩爾比為(0.9-1.0)：1。