[發明專利]一種酸性條件下含絡合銀液態抗菌劑的制備方法

在審

• 申請號: 202110659098.1
• 申請日: 2018-09-20
• 公開（公告）號: CN113349215A
• 公開（公告）日: 2021-09-07
• 發明（設計）人: 吳永鑫;鐘元杰;胡必忠;康朝暉;林文端
• 申請（專利權）人: 晉大納米科技（廈門）有限公司
• 主分類號: A01N55/02
• 分類號: A01N55/02;A01P1/00;D06M13/503;D06M101/06
• 代理公司: 北京方圓嘉禾知識產權代理有限公司 11385
• 代理人: 朱玲艷

本發明提供了一種酸性條件下含絡合銀液態抗菌劑的制備方法，涉及抗菌劑。所述制備方法包括：將硝酸銀溶解在水中，加入氫氧化鈉反應，得氫氧化銀沉淀物，再將氫氧化銀沉淀物過濾，洗滌，烘干后，得氧化銀，將氧化銀加入到含溶有過硫酸鹽的水溶液中攪拌反應，待溫度降為室溫后得含高價銀離子溶液；將檸檬酸鹽和硫脲溶于水中，得到含絡合劑的溶液；將高價銀離子溶液加入含絡合劑的溶液中，攪拌直至透明，用無機酸水溶液調pH值，得酸性條件下含絡合銀液態抗菌劑。可與大多數酸性的液體介質混合使用，特別是對含鹵離子酸性液態的溶液穩定，拓展無機液體抗菌劑的應用范圍。操作簡單、高效、成本低、效用持久、應用前景廣闊。

本申請是申請日為2018年09月20日、申請號為201811102216.3、發明名稱為《一種酸性條件下含絡合銀液態抗菌劑的制備方法》的分案申請。

技術領域

本發明涉及抗菌劑，尤其是涉及一種酸性條件下含絡合銀液態抗菌劑的制備方法。

背景技術

金屬離子都具有強弱不同的抗菌效果，其中抗菌性大小排序為：Hg＞Ag＞Cd＞Cu＞Zn＞Fe＞Ni等，但是僅僅具有抗菌性是不夠的，還要求其不要對人體造成傷害，而金屬離子的安全性排序為Ag＞Co＞Ni＞Al＞Zn＞Cu＝Fe＞Mn＞Sn＞Ba＞Mg＞Ca，所以就安全性和抗菌性共同考慮的結果，以Ag離子最好，其次是Cu系和Zn系，因此以無機化合物為載體的這3種無機抗菌劑獲得了廣泛的應用。同時銀的抗菌作用與自身的化合價態有關，價態越高其抗菌能力越強。研究表明，二價和三價銀化合物的殺菌和抑菌作用及毒性與一價銀相比有較大區別，二價和三價銀化合物消毒效力為一價銀化合物或金屬銀的50～200倍，二價和三價銀化合物發揮殺菌作用的速度也快得多。

含銀液態抗菌劑已有很多種，如現已報道的大多為高分子保護的還原劑還原的納米銀粒子組成的，如用PVP、PVA為保護劑，用甲醇、乙醇等含羥基、羧基的還原劑制得的納米銀粒子，這種都帶有一定的顏色；絡合銀抗菌劑大多為含氨基的有機胺類為絡合穩定劑，顏色為無色透明，但氨味重，長期貯存會有絮狀物出現；再有就是高價銀離子液態殺菌劑。

中國專利公開號CN1149389公開了一種含銀的液態殺菌劑及其制備方法，將硝酸銀與氫氧化鈉在按一定比例攪拌一定時間，得黑褐色沉淀，將此沉淀過濾、洗滌、烘干得氧化銀；將此氧化銀按一定比例溶解于含一定量的過硫酸鹽的去離子水中，在常溫下攪拌溶解，靜置陳化一段時間，得到一定濃度的含銀殺菌劑；但此殺菌劑為強酸性，遇到氯離子會有白色沉淀出現，使用時必需用去離子水稀釋，此產品在棉、絲織品上會變色。

中國專利公開號CN101926363公開的含銀的液態殺菌劑及其制備方法在中國專利CN1149389上進行改進，采用硫代硫酸鹽以及磷酸鹽作為絡合劑絡合高價銀，并用碳酸鈉以及硅酸鈉水溶液調pH值為7～10，雖然在中性或者堿性可以滿足對氯離子的穩定性，但是在酸性pH小于7，仍然沒有找尋到解決方法。其公開的抗菌劑在酸性條件下特別是加鹽酸仍然會產生白色沉淀，因此需要開發一種在酸性下，尤其是對鹽酸穩定的抗菌劑。

發明內容

本發明的目的在于克服現有技術的上述不足，提供一種酸性條件下含絡合銀液態抗菌劑的制備方法。

本發明包括以下步驟：

1)將硝酸銀溶解在水中，加入氫氧化鈉反應，得氫氧化銀沉淀物，再將氫氧化銀沉淀物過濾，洗滌，烘干后，得氧化銀，將氧化銀加入到含溶有過硫酸鹽的水溶液中攪拌反應，待溫度降為室溫后得含高價銀離子溶液；

在步驟1)中，所述將硝酸銀溶解在水中可將硝酸銀溶解在去離子水中；所述加入氫氧化鈉反應的時間可為10～30min；所述烘干的溫度可為100～150℃，優選120℃；所述攪拌反應的條件可在60～70℃下攪拌反應2～4h；所述硝酸銀與氫氧化鈉的摩爾比可為1∶1.5；含銀沉淀物與過硫酸鹽的質量比可為(0.1～0.6)∶1；所述過硫酸鹽可選自過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸鈣、過硫酸鎂等中的一種。

2)將檸檬酸鹽和硫脲溶于水中，得到含絡合劑的溶液；