[發明專利]一種聚氨酯樹脂及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 202110654416.5
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113307928B
• 公開（公告）日: 2022-05-27
• 發明（設計）人: 方飛;張初銀;韓飛龍;杜飄揚;吳震;馬元明;彭峰;俞杰
• 申請（專利權）人: 浙江華峰合成樹脂有限公司
• 主分類號: C08G18/12
• 分類號: C08G18/12;C08G18/66;C08G18/42;C08G18/32;C08G18/69;A43B1/14
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 鞏克棟

本發明提供一種聚氨酯樹脂及其制備方法和應用，所述聚氨酯樹脂的制備原料包括聚酯多元醇、聚丁二烯二醇(HTPB)、聚丁二烯丙烯腈二醇(HTBN)、擴鏈劑和脂肪族二異氰酸酯的組合；通過在制備原料中引入低極性HTPB和HTBN，搭配聚酯多元醇和脂肪族異氰酸酯，大幅度降低了最終得到的聚氨酯樹脂整體的極性，促進了其與TPR材料的相容性，使得其與TPR材料在注塑過程中無需添加粘結劑，即可具有較高的結合牢度，具有重要的研究意義。

技術領域

本發明屬于聚氨酯樹脂技術領域，具體涉及一種聚氨酯樹脂及其制備方法和應用。

背景技術

聚氨酯樹脂一般是由多元醇及異氰酸酯反應而得到的嵌段化合物，由于結構中酯基、醚基、脲基或脲基甲酸酯等結構的存在，分子的內聚能相對高，極性強，因此聚氨酯樹脂是一種相對極性較高的材料，其具有質量輕、回彈性好等特點。TPR(Thermo-Plastic-Rubber)材料是熱塑性橡膠材料，是一類具有橡膠彈性同時無需硫化，可直接加工成型的熱塑性軟性膠料，TPR材料是以熱塑性丁苯橡膠為基礎原材料，添加樹脂、填料、增塑油劑以及其他功能助劑共混改性材料。

注塑鞋成型是一種將膠料直接從機筒注入模型，與織物或皮革鞋面粘接的生產方法，在一定溫度和壓力下進行注塑，賦予鞋幫、鞋底有一定的柔韌性和彈性，并使二者相互融合結合在一起，故稱注塑鞋。注塑鞋無需使用鞋膠粘合鞋面和鞋底，一體成型，加工工藝簡單，因此在鞋革加工過程中占有重要的作用。TPR材料兼具橡膠的特性，用來做鞋底耐磨性較好，而且原材料價格便宜，綜合成本比較低。聚氨酯合成革由于其在鞋材領域應用的廣泛性，很自然的制鞋領域希望可以將聚氨酯鞋面材料與TPR鞋底材料進行注塑粘接起來，但是由于兩種材料極性差異較大，如何將聚氨酯鞋面材料與TPR鞋底成功注塑一直是行業亟待解決的難點。

CN109134810A公開了一種耐水解聚氨酯樹脂，由以下重量份的組份制成：異氰酸酯類化合物5～25份、聚酯類多元醇化合物10～20份、含羥基的低分子量化合物0.2～1.0份、助劑1～10份、其他添加劑1～10份、有機溶劑50～90份。該發明的一種耐水解聚氨酯樹脂，大大增加了聚氨酯樹脂的耐水解性能，有效提高了鞋革的使用壽命；其制備方法，大大改善合成鞋革制品的折痕，使其達到類似于真皮的效果，工藝簡單、成本低廉；本發明應用該耐水解聚氨酯樹脂制備鞋革的方法，可以大大降低耐水解合成鞋革的成本，具有良好的市場前景。CN110983811A公開了一種防臭透氣水性聚氨酯鞋革的制備方法，包括以下步驟：(1)基布處理：將無紡布通過浸漬槽中的浸漬液浸透后擠壓，再燙平、烘干；(2)涂覆：在經過步驟(1)得到的無紡布上涂覆發泡漿料；(3)烘干：將經過步驟(2)得到的無紡布烘干；(4)干法貼面：在離型紙上刮涂水性面層漿料，烘干，再涂刮水性粘接漿料，最后用水性鞋革貝斯進行貼合，烘干，剝離，即得防臭透氣水性聚氨酯鞋革。該發明制得的鞋革有優良的透氣透濕性，抗刮耐磨損性能佳，表面滑爽，手感佳；但上述兩個專利提供的聚氨酯樹脂不能實現與TPR鞋底的注塑。

因此，開發一種與TPR材料相容性好、與TPR鞋底結合牢度高的聚氨酯樹脂，是本領域迫在眉睫需要解決的技術問題。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種聚氨酯樹脂及其制備方法和應用；所述聚氨酯樹脂的制備原料中包含聚酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚丁二烯丙烯腈二醇、擴鏈劑和脂肪族二異氰酸酯的組合；在制備原料中引入低極性的聚丁二烯二醇和聚丁二烯丙烯腈二醇，搭配聚酯多元醇和脂肪族異氰酸酯，可以大幅度降低最終得到的聚氨酯極性，進而促進其與TPR材料相容性，提高其與TPR材料的結合牢度。

為達此目的，本發明采用以下技術方案：

第一方面，本發明提供一種聚氨酯樹脂，所述聚氨酯樹脂的制備原料包括聚酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚丁二烯丙烯腈二醇、擴鏈劑和脂肪族二異氰酸酯的組合。