[發明專利]一類具有高光電性能的有機材料及其制備方法

有效

• 申請號: 202110653665.2
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113402497B
• 公開（公告）日: 2022-07-01
• 發明（設計）人: 楊靚月;張麗艷;郭英杰;李響;張巖;張昕瑀;李明依
• 申請（專利權）人: 燕山大學
• 主分類號: C07D333/78
• 分類號: C07D333/78;C09K11/06;H01L51/00
• 代理公司: 北京孚睿灣知識產權代理事務所(普通合伙) 11474
• 代理人: 劉翠芹

1.一類具有高光電性能的有機材料，其特征在于：該有機材料為化合物S1、化合物S2-1、化合物S2-2或化合物S3，

2.權利要求1所述的一類具有高光電性能的有機材料在有機電子器件、有機發光材料以及電池正極材料中的應用。

3.一種制備權利要求1所述的一類具有高光電性能的有機材料的合成方法，其反應式如下：

其中，1為苯硫代烯炔，2為鹵代噻吩，3為苯硫代芳基烯炔，S為偕二甲基環戊烷苯并噻吩；

化合物苯硫代芳基烯炔為以下三種分子式，分別為3a、3b和3c，3a、3b和3c的化學式分別為

3a、3b和3c的合成反應式如下：

4.根據權利要求3所述的一類具有高光電性能的有機材料的合成方法，其特征在于：所述合成方法包括以下步驟：

S1、通過苯硫代烯炔和鹵代噻吩之間的Sonogashira偶聯反應，制備苯硫代芳基烯炔；其中，鹵代噻吩與苯硫代烯炔的配比為1:1-5；催化劑的當量為1％-20％；反應濃度為0.05-1M；

S2、利用堿介導的Dehydro-Diels-Alder反應，以TBD、DBU、吡啶、叔丁醇鉀和氫氧化鈉中的任意一種為堿，以o-DCB、DMF、甲苯和DMSO中的任意一種為溶劑，以步驟S1制備的苯硫代芳基烯炔為反應底物，反應加熱至90-210℃；其中，反應底物與堿的配比為1:1-20；反應濃度為0.01-0.5M。

5.根據權利要求4所述的一類具有高光電性能的有機材料的合成方法，其特征在于：步驟S1中在偶聯反應過程中，以Pd(OAc)₂、Pd₂(dba)₃、Pd(PPh₃)₄、NiCl₂(PCy₃)₂和CuI中的任意一種或者混合物為催化劑；以Na₂CO₃、K₂PO₄、Cs₂CO₃、NEt₃和吡啶中的任意一種為堿；以三乙胺、乙腈、THF、DMF和乙醇中的任意一種為溶劑；反應加熱至50-120℃。

6.根據權利要求3所述的一類具有高光電性能的有機材料的合成方法，其特征在于：化合物S1的合成反應式如下：

其具體反應步驟為：在干燥的耐壓管中加入苯硫代噻吩芳基烯炔3a、TBD和o-DCB，將混合物加熱至回流，在環化完成后，冷卻至室溫，用柱層析法純化，得到化合物S1，其中反應加熱至90-210℃；苯硫代噻吩芳基烯炔3a與堿TBD的配比為1:1-20；反應濃度為0.01-0.5M。

7.根據權利要求3所述的一類具有高光電性能的有機材料的合成方法，其特征在于：化合物S2-1和S2-2的合成反應式如下：

其具體反應步驟為：在干燥的耐壓管中加入苯硫代噻吩芳基烯炔3b、TBD和o-DCB，將混合物加熱至回流，在環化完成后，冷卻至室溫，用柱層析法純化，得到化合物S2-1和S2-2的混合物，兩者比例為S2-1:S2-2＝1:2，其中，反應加熱至90-210℃；苯硫代噻吩芳基烯炔3b與堿TBD的配比為1:1-20；反應濃度為0.01-0.5M。

8.根據權利要求3所述的一類具有高光電性能的有機材料的合成方法，其特征在于：化合物S3的合成反應式如下：

其具體反應步驟為：在干燥的耐壓管中加入苯硫代芳基烯炔3c、TBD和o-DCB，將混合物加熱至回流，在環化完成后，冷卻至室溫，用柱層析法純化，得到化合物S3，其中反應加熱至90-210℃；苯硫代噻吩芳基烯炔3c與堿TBD的配比為1:1-20；反應濃度為0.01-0.5M。