[發明專利]一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物及其制備方法

在審

• 申請號: 202110653016.2
• 申請日: 2021-06-11
• 公開（公告）號: CN113307981A
• 公開（公告）日: 2021-08-27
• 發明（設計）人: 劉濤;陳夢偉;王寧;張若倩
• 申請（專利權）人: 海南大學
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C02F1/28;B01J20/22;B01J20/30;C02F103/08
• 代理公司: 海南盛億專利代理事務所(普通合伙) 46005
• 代理人: 吳燕梅

1.一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物，其特征在于，該磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物為單斜晶，分子式為Fe₄(H₂O)(TC4A-SO₂)]4(H₂L)8。

2.根據權利要求1所述的一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物，其特征在于，所述磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物由四個磺酰基橋連杯[4]芳烴和過渡金屬構成的次級結構單元Fe₄-(H₄TC4A-SO₂)通過八個間苯二腈四氮唑橋連而得。

3.根據權利要求1所述的一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物，其特征在于，所述單斜晶為存在空腔的長方體結構。

4.一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：將磺酰基橋連杯[4]芳烴、三氯化鐵和間苯二腈四氮唑加入包含乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的復合溶劑中混合均勻，后于反應釜中先快速升溫，后在恒溫條件進行反應，再緩慢降溫得到棕黃色塊狀透明晶體，清洗干燥后得到海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物，所述磺酰基橋連杯[4]芳烴，三氯化鐵和間苯二腈四氮唑的摩爾比為1:4:1；所述乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的體積比為1:1。

5.根據權利要求5所述的一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物的制備方法，其特征在于，所述升溫速率為50℃/h，所述恒溫溫度為140℃，反應時間為72h，降溫速率為4℃/h。

6.根據權利要求5所述的一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物的制備方法，其特征在于，所述磺酰基橋連杯[4]芳烴為0.1mmol，三氯化鐵為0.4mmol，間苯二腈四氮唑為0.1mmol；所述乙醇和N,N-二甲基甲酰胺的體積各為5mL。

7.根據權利要求5所述的一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物的制備方法，其特征在于，所述磺酰基橋連杯[4]芳烴由以下方法制備而得：稱取5g對叔丁基硫雜杯[4]芳烴置于圓底燒瓶中，加入三氯甲烷溶解，待完全溶解后加入11g過硼酸鈉和250mL冰乙酸放置于50℃的油浴鍋中加熱回流18h，再冷卻至室溫，用蒸餾水和三氯甲烷依次萃取，最后重結晶得到磺酰基橋連杯[4]芳烴。

8.根據權利要求6所述的一種海水提鈾用磺酰基橋連杯[4]芳烴鐵基多孔配合物的制備方法，其特征在于，所述間苯二腈四氮唑由以下方法制備而得：稱取2.564g間苯二睛、7.8g疊氮鈉和16.47g三乙胺鹽酸鹽置于燒瓶中，加入150mL甲苯和30mL甲醇在95℃油浴鍋中回流72h，冷卻至室溫后加入氫氧化鈉水溶液和鹽酸稀溶液提純，并用蒸餾水、甲醇和丙酮依次洗滌得到間苯二腈四氮唑。