[發明專利]一種雙氧水法環氧氯丙烷副產物的綜合利用方法

有效

• 申請號: 202110643652.7
• 申請日: 2021-06-09
• 公開（公告）號: CN113480496B
• 公開（公告）日: 2023-04-07
• 發明（設計）人: 史雪芳;吳翔;馬勇;沈杰;田宇;宋佳;孟憲躍;胡凱;滕彥虎
• 申請（專利權）人: 江蘇瑞恒新材料科技有限公司;江蘇揚農化工集團有限公司
• 主分類號: C07D303/08
• 分類號: C07D303/08;C07D301/12;C07D301/32
• 代理公司: 蘇州創策知識產權代理有限公司 32322
• 代理人: 郭永

本發明提供了一種雙氧水法環氧氯丙烷副產物的綜合利用方法，通過使用氫碘酸與1?CMP和2?CMP的反應，使1?CMP和2?CMP轉化為3?氯?1,2?丙二醇，并通過脫溶裝置回收反應生成的副產物碘甲烷，通過負壓脫水，得到3?氯?1,2?丙二醇含量較高的物料，通過固定床中的氧化物超強固體酸作為催化劑進行脫水，使3?氯?1,2?丙二醇轉化為環氧氯丙烷，負壓精餾后得到環氧氯丙烷產品，整個反應過程充分利用副產物中的1?CMP和2?CMP以及環氧氯丙烷生產過程中的水解副產物3?氯?1,2?丙二醇，一方面提高了雙氧水法環氧氯丙烷的收率，創造了價值，另一方面，大大減少了危廢的處理量，減少了成本，十分有利于環氧氯丙烷雙氧水法的推廣。

技術領域

本發明涉及一種化工產品副產物的綜合利用方法，具體是雙氧水法環氧氯丙烷副產物的綜合利用。

背景技術

環氧氯丙烷是一種易揮發、不穩定的無色油狀液體，微溶于水，主要用于制造環氧樹脂，也是環氧基及苯氧基樹脂主要原料。目前環氧氯丙烷的生產方法有氯醇法、甘油法、雙氧水法，雙氧水法環氧氯丙烷工藝以雙氧水為氧源，甲醇為溶劑，鈦硅分子篩為催化劑，氯丙烯直接環氧化制備環氧氯丙烷，該工藝原子利用率高、三廢少，是國家鼓勵發展的清潔工藝。

由于雙氧水法一般使用甲醇作為溶劑，其生產過程中環氧氯丙烷與甲醇會反應生成1-氯-3-甲氧基-2-丙醇(2-CMP)和3-氯-2-甲氧基-1-丙醇(1-CMP)兩種雜質，這兩種雜質通常與環氧氯丙烷水解產物3-氯-1,2-丙二醇一起統稱為副產物，其主要組成為1-氯-3-甲氧基-2-丙醇60～70％、3-氯-2-甲氧基-1-丙醇10～20％、3-氯-1,2-丙二醇5～10％，余下為低聚合物；通常這些副產物作為危廢進行處理，由于組分中含氯，其處理困難且成本極高。

發明內容

本發明針對雙氧水法環氧氯丙烷副產物難處理的問題，提出一種合理利用副產物的生產方法，本發明所涉及的技術是利用副產物制備環氧氯丙烷(ECH)，該工藝流程簡潔，反應條件溫和，生產成本低。

一種雙氧水法環氧氯丙烷副產物的綜合利用方法，包括以下步驟：

S1：向帶脫溶裝置的反應瓶中加入環氧氯丙烷副產物，升溫至反應溫度50～100℃，攪拌并連續滴加40％氫碘酸，所述氫碘酸與環氧氯丙烷副產物中2-CMP和1-CMP的摩爾比1～1.2:1，控制滴加時間，滴加畢在反應溫度50～100℃繼續保溫，反應過程中通過脫溶裝置收集輕組分；

S2：將物料進行負壓脫水，真空控制-0.1Mpa，釜溫不超過80℃；

S3：將物料在氮氣保護下通入裝有金屬氧化物型固體超強酸催化劑的固定床中，控制質量空速和反應溫度；

S4：反應物料進行負壓精餾，真空控制-0.1Mpa，釜溫不超過110℃，根據氣相溫度收集55～60℃餾分；

S1中所述1-CMP為3-氯-2-甲氧基-1-丙醇，所述2-CMP為1-氯-3-甲氧基-2-丙醇；

S3中所述金屬氧化物為ZrO₂、TiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃，優選為ZrO₂、TiO₂。

進一步地，所述氫碘酸與原料中2-CMP和1-CMP的優選用量摩爾比為1.05～1.1:1。

進一步地，S1中所述反應溫度優選為70～80℃。

進一步地，S1中所述滴加時間為2～5hr，優選時間為3～4hr。

進一步地，S1中氫碘酸滴加畢后，保溫時間為0.5～3hr，優選時間為1～2hr。