[發明專利]一種降低1,4-萘二羧酸雜質含量的方法

有效

• 申請號: 202110634004.5
• 申請日: 2021-06-07
• 公開（公告）號: CN113336640B
• 公開（公告）日: 2022-04-26
• 發明（設計）人: 包泉興;成家鋼
• 申請（專利權）人: 黃石市利福達醫藥化工有限公司
• 主分類號: C07C51/487
• 分類號: C07C51/487;C07C51/47;C07C51/43;C07C63/38
• 代理公司: 武漢藍寶石專利代理事務所(特殊普通合伙) 42242
• 代理人: 劉楨

本發明公開了一種降低1,4?萘二羧酸雜質含量的方法，屬于化工技術領域。其方法為向1,4?萘二羧酸中加水，加熱和添加氫氧化鈉調節pH≥12，使其完全溶解，滴加次氯酸鈉，滴加高錳酸鉀水溶液，脫色處理，加入稀硫酸調節pH≤2，甩干用水淋洗后甩干烘干。發明通過用次氯酸鈉和高錳酸鉀將影響后續合成熒光增白劑KCB的雜質生成1,4?萘二羧酸，大大提高了1,4?萘二羧酸的質量。

技術領域

本發明涉及化工技術領域，具體涉及一種降低1,4-萘二羧酸雜質含量的方法。

背景技術

熒光增白劑KCB(1,4-二苯并噁唑基萘)是1,4-萘二羧酸的下游產品。1,4-萘二羧酸的質量直接影響了熒光增白劑KCB的增白增艷效果，當1,4-萘二羧酸雜質較多時，會直接的削弱熒光增白劑KCB的效果。本公司以1,4-二甲基萘為原料進行1,4-萘二羧酸的生產，其成本較低，但是在實際生產中卻發現在得到的產品中1,4-萘二羧酸的含量一般在99.3％左右，其中常常會含有0.2％左右的1-羧基-4-萘甲醇和0.2％左右的1-甲基-4-萘甲酸兩種雜質，這兩種雜質在熒光增白劑KCB的合成中均會生成副產品，直接影響到熒光增白劑KCB的外觀和純度，而其他雜質對KCB的合成影響不大。因此，如何去除1-羧基-4-萘甲醇和1-甲基-4-萘甲酸兩種雜質，保證1,4-萘二羧酸和KCB的質量，是本公司采用1,4-二甲基萘為原料進行1,4-萘二羧酸的生產的難點。

發明內容

基于此，經過大量的實驗研究，本申請最終確定了一種降低1,4-萘二羧酸雜質含量的方法，此方法可以有效減少1,4-萘二羧酸的兩個主要雜質1-羧基-4-萘甲醇和1-甲基-4-萘甲酸的含量，對于降低生產成本，提高最終產品KCB的質量具有重要意義。

本發明的目的，通過以下技術方案予以實現：

本發明提供了一種降低1,4-萘二羧酸雜質含量的方法，向1,4-萘二羧酸中加水和液堿至物料完全溶解，再依次滴加次氯酸鈉、高錳酸鉀水溶液50～70℃氧化處理，最后再經過脫色、酸析，甩干、淋洗和甩干烘干。

反應原理為：首先次氯酸鈉在50～70℃時會變成氯酸鈉，氯酸鈉與1-羧基-4-萘甲醇反應能將醇羥基氧化成羧基而成為1,4-萘二羧酸；而無法將1-甲基-4-萘甲酸中的甲基氧化成羧基而成為1,4-萘二羧酸，而高錳酸鉀可以，因高錳酸鉀氧化性太強，容易氧化開環，形成副產品，故需要配成水溶液使用，且高錳酸鉀水溶液的質量百分數一般控制在1％左右，效果最佳。

另外需要注意的是：次氯酸鈉和高錳酸鉀的添加順序是不可調整、不可更換的，次氯酸鈉氧化性弱，可將醇氧化成羧酸，但不能將甲基氧化成羧酸，高錳酸鉀氧化性強，添加過量會導致氧化開環、有機物炭化，得到的產品含量低，收率低，副產品多。

進一步，所述降低1,4-萘二羧酸雜質含量的方法還包括加熱溶解的步驟，所述加熱溶解的溫度為70～90℃。低于70℃則溶解速度慢，高于90℃會容易產生泡沫，因此，將其控制在70～90℃既能保證好溶解效率，又不會產生泡沫，影響后續操作。

進一步，滴加次氯酸鈉、高錳酸鉀水溶液時溫度為60～70℃，每次滴加后至少保溫0.5h。需要注意的是：該步驟中，溫度高于70℃時容易產生副反應，因此，次氯酸鈉和高錳酸鉀滴加時，需要嚴格控制溫度保持在60～70℃之間。

進一步，所述脫色處理為在體系中加入活性炭，然后過濾出活性炭。

進一步，脫色處理時的pH為中性。

進一步，酸析時pH≤2，酸析時的溫度為95～98℃，需要注意的是：在該步驟中需要控制溫度在95～98℃范圍內，在該溫度范圍內，析出的產品顆粒合適，便于甩干，若溫度過低則產品顆粒過小無法甩干。

進一步，所述次氯酸鈉的添加量為1,4-萘二羧酸中1-羧基-4-萘甲醇質量的30-50倍。