[發明專利]含有P–N鍵的化合物及制備方法

有效

• 申請號: 202110631151.7
• 申請日: 2021-06-07
• 公開（公告）號: CN113321683B
• 公開（公告）日: 2022-08-26
• 發明（設計）人: 陳弓;白子謙;王浩;何剛
• 申請（專利權）人: 南開大學
• 主分類號: C07F9/54
• 分類號: C07F9/54;C07F9/535
• 代理公司: 天津市尚文知識產權代理有限公司 12222
• 代理人: 黃靜

1.一種制備含有P–N鍵的化合物的方法，其特征在于，以含膦化合物和3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮為原料，在鐵催化劑條件下反應，生成含有P–N鍵的式Ⅰ化合物；

所述3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的結構式為：其中R¹選自烷基，或被鹵素、烯基或雜原子取代的烷基、環烴或芳基、

所述含膦化合物的結構式為：其中，R²、R³相同或不同，獨立選自烷基、環烴或芳基中的至少一種；或者 選自

所述式Ⅰ化合物具有以下結構通式：

其中，R¹、R²、R³與3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮、含膦化合物中的R¹、R²、R³對應相同；

所述鐵催化劑為鹵化鐵催化劑、氯化亞鐵或四水合氯化亞鐵中的一種以上；

所述3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的濃度為0.4～4mol/L；所述含膦化合物與3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩爾比為1～2：1；鐵催化劑與3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩爾比為0.1％～5％:1。

2.根據權利要求1所述的制備含有P–N鍵的化合物的方法，其特征在于，

所述R¹可選自以下基團中的任意一種：

選自以下基團中的任意一種：

3.根據權利要求1所述的制備含有P–N鍵的化合物的方法，其特征在于，所述鐵催化劑為：氯化鐵、六水合氯化鐵、溴化亞鐵、溴化鐵、碘化亞鐵、氟化亞鐵或氟化鐵中的一種以上；

該反應所用溶劑為1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,1,2,2,-四氯乙烷、甲苯、氯苯、四氫呋喃、乙腈、乙醚或乙酸乙酯中的一種以上；

反應溫度為室溫，反應時間為10分鐘～10小時。

4.根據權利要求1所述的制備含有P–N鍵的化合物的方法，其特征在于，向所述式Ⅰ化合物中加入硼烷絡合物反應，對應得到式Ⅱ化合物和/或式Ⅳ化合物；

式Ⅱ化合物、式Ⅳ化合物具有以下結構通式：

或者其中，式Ⅱ化合物或式Ⅳ化合物中的R¹、R²、R³與式Ⅰ化合物中的R¹、R²、R³對應相同；

所述硼烷絡合物為硼烷四氫呋喃絡合物、硼烷二甲硫醚絡合物中的一種；所述硼烷絡合物與3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩爾比為3～5：1時，對應得到式Ⅳ化合物，所述硼烷絡合物與3-取代-1,4,2-二噁唑-5-酮的摩爾比為1～2：1時，對應得到式Ⅱ化合物。