[發(fā)明專利]一種催化內烯烴氫甲酰化制醛的催化體系

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110629385.8
• 申請日: 2021-06-07
• 公開（公告）號: CN113351249B
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發(fā)明（設計）人: 鄭學麗;陳華;唐松柏;李瑞祥;袁茂林;付海燕
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: B01J31/18
• 分類號: B01J31/18;B01J31/24;C07C45/50;C07C47/02;C07C47/32;C07C47/347;C07C47/445
• 代理公司: 北京正華智誠專利代理事務所(普通合伙) 11870
• 代理人: 何凡

本發(fā)明公開了一種催化內烯烴氫甲?；迫┑拇呋w系，屬于有機合成技術領域，該催化體系包括五價膦配體和銠催化劑前體，可以催化內烯烴氫甲?；磻苽淙╊惢衔?，能夠實現內烯烴高效的轉化。本發(fā)明提供的催化體系具有催化活性好，配體穩(wěn)定性高，實用性廣的特點，可有效解決現有內烯烴氫甲?；磻写呋瘎┮妆谎趸Щ?、循環(huán)使用效率不高和穩(wěn)定性差的問題。

技術領域

本發(fā)明涉及有機合成技術領域，具體涉及到一種催化內烯烴氫甲?；迫┑拇呋w系。

背景技術

氫甲?；磻窍N與合成氣(CO+H₂)的反應，產物是多一個碳的醛，屬于原子經濟型反應，目前世界的醛產量超千萬噸/年，氫甲酰化反應是如今工業(yè)上最重要且應用最成功的有機之一。

內烯烴氫甲?；磻牡头磻钚酝枪I(yè)生產的難題，常用的一些商業(yè)化三價膦配體如三苯基膦、BISBI等對于內烯烴的催化活性有時不能滿足生產需求。工業(yè)上往往通過提高反應溫度等手段來提升內烯烴氫甲?；姆磻钚?，但隨之帶來的是高的能量消耗和高的安全風險，以及反應所用的催化劑的降解變質等問題。

發(fā)明內容

針對上述的不足或缺陷，本發(fā)明的目的是提供一種催化內烯烴氫甲酰化制醛的催化體系，可有效解決現有內烯烴氫甲?；磻写呋瘎┮妆谎趸Щ?、循環(huán)使用率不高和穩(wěn)定性差的問題。

為達上述目的，本發(fā)明采取如下的技術方案：

本發(fā)明提供一種催化內烯烴氫甲?；迫┑拇呋w系，包括五價膦配體和銠催化劑前體。

進一步地，所述五價膦配體的結構通式如下所示：

其中，R為烷基取代基、芳基取代基或含N、O、S、P等雜原子的取代基。

采用上述方案的有益效果是：五價膦配體具有極強的穩(wěn)定性，在反應過程中不易發(fā)生降解等反應。

進一步地，五價膦配體包括但不限于單膦配體或雙膦配體。

進一步地，五價膦配體的結構通式如下所示：

其中，R’為氫、鹵素、叔丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、乙?；?、乙酰氧基或三氟甲基。

進一步地，五價膦配體的結構式如下所示：

優(yōu)選結構為：

進一步地，膦與銠的摩爾比為5～50:1，優(yōu)選為5～15:1。

進一步地，銠催化劑前體為[Rh(CO)₂Cl]₂、HRh(CO)(TPP)₃、Rh(COD)₂BF₄、 [Rh(Cp*)Cl₂]₂、Rh(COD)(acac)、[Rh(COD)Cl]₂、Rh(acac)(CO)₂、RhCl₃·3H₂O、 Rh(C₂H₄)₂(acac)和[Rh(C₂H₄)Cl]₂中的至少一種的至少一種，優(yōu)選為 Rh(COD)(acac)、HRh(CO)(TPP)₃或Rh(acac)(CO)₂；其中，acac代表為乙酰丙酮， COD代表為1,4-環(huán)辛二烯。