[發(fā)明專利]一種用于高效催化氧化脫硫的Waugh型多金屬氧酸鹽基金屬-有機(jī)配合物及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 202110601629.1
• 申請日: 2021-05-31
• 公開（公告）號: CN113527697B
• 公開（公告）日: 2022-10-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 林宏艷;劉倩倩;魯俊俊;曾凌;朱烈;王祥;劉國成;王秀麗;徐娜;常之晗
• 申請（專利權(quán)）人: 渤海大學(xué)
• 主分類號: C08G83/00
• 分類號: C08G83/00;C07D239/28;B01J31/22;C07C315/02;C07C317/14;C07C317/22;C07C317/04;C10G45/06;C10G27/12
• 代理公司: 錦州遼西專利事務(wù)所(普通合伙) 21225
• 代理人: 王佳佳

一種用于高效催化氧化脫硫的Waugh型多金屬氧酸鹽基金屬?有機(jī)配合物，該配合物的分子式如下：[Co₃(4?H₂dpye)(MnMo₉O₃₂)(H₂O)₁₀]·H₂O；[Co₃(4?H₂dpyb)(MnMo₉O₃₂)(H₂O)₁₂]·4H₂O；其中，4?H₂dpye為N,N'?雙(4?嘧啶甲酰胺基)?1,2?乙烷，4?H₂dpyb為N,N'?雙(4?嘧啶甲酰胺基)?1,4?丁烷。將鈷的氯化物、柔性雙嘧啶雙酰胺有機(jī)配體和Waugh型多酸加入水中，利用溶劑熱法合成，得到配合物。優(yōu)點(diǎn)是：合成方法簡單、合成時間短、合成產(chǎn)率好；可作為硫醚的選擇性氧化的催化劑使用，容易從反應(yīng)介質(zhì)中分離，且不會污染反應(yīng)產(chǎn)物。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于有機(jī)催化及合成方法領(lǐng)域，特別涉及一種用于高效催化氧化脫硫的Waugh型多金屬氧酸鹽基金屬-有機(jī)配合物及其應(yīng)用。

背景技術(shù)

硫醚是工業(yè)原油中的一種含硫雜質(zhì)，隨著脫硫技術(shù)的發(fā)展，汽油柴油中的硫醚含量雖然大幅降低，但仍未徹底解決汽油柴油含有硫化物的問題。酸雨的主要來源可能來自燃料油中硫化物的燃燒，它不僅造成嚴(yán)重的環(huán)境污染，而且危害人體健康。而硫化物氧化會生成亞砜和砜，可用于化學(xué)工業(yè)、生物學(xué)和醫(yī)學(xué)化學(xué)，因此，硫化物選擇性氧化成相應(yīng)的亞砜是極其重要的。到目前為止，包括萃取脫硫、吸附脫硫、氧化脫硫和生物脫硫等方法被用于硫醚選擇性氧化。在上述方法中，氧化脫硫是一種高效、溫和的深度脫硫方法。在氧化脫硫反應(yīng)中，需要活性氧化劑如：過氧化氫、分子氧和叔丁基過氧化氫(TBHP)的幫助。此外，催化劑可使含硫物種迅速氧化為相應(yīng)的亞砜和砜。在這方面，合成高效催化劑是必不可少的，也是非常必要的。

多金屬氧酸鹽(POMs)是一類具有獨(dú)特物理和化學(xué)性質(zhì)的多核金屬-氧簇化合物。由于其具有納米尺寸、強(qiáng)酸性、可變氧化態(tài)、電荷分布和多電子變換等特點(diǎn)，多金屬氧酸鹽被廣泛用作高效、條件溫和的催化劑并可以促使各種化學(xué)轉(zhuǎn)化發(fā)生。然而，大多數(shù)多酸具有高溶解性導(dǎo)致其作為均相催化劑不容易從反應(yīng)介質(zhì)中分離出來，無法實(shí)現(xiàn)再循環(huán)使用，且殘留的催化劑可能會污染反應(yīng)產(chǎn)物。

Waugh型雜多陰離子[MnMo₉O₃₂]^6-是一種典型的手性雜多陰離子，結(jié)構(gòu)呈D₃對稱性，具有左旋和左旋兩種構(gòu)型。有望成為對硫醚的選擇性氧化催化劑的研究新方向。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種合成方法簡單、合成時間短、合成產(chǎn)率好的用于高效催化氧化脫硫的Waugh型多金屬氧酸鹽基金屬-有機(jī)配合物及其應(yīng)用，可作為硫醚的選擇性氧化的催化劑使用，容易從反應(yīng)介質(zhì)中分離，且不會污染反應(yīng)產(chǎn)物。

本發(fā)明的技術(shù)解決方案是：

一種用于高效催化氧化脫硫的Waugh型多金屬氧酸鹽基金屬-有機(jī)配合物，該配合物的分子式如下：

[Co₃(4-H₂dpye)(MnMo₉O₃₂)(H₂O)₁₀]·H₂O

[Co₃(4-H₂dpyb)(MnMo₉O₃₂)(H₂O)₁₂]·4H₂O

其中，4-H₂dpye為N,N'-雙(4-嘧啶甲酰胺基)-1,2-乙烷，4-H₂dpyb為N,N'-雙(4-嘧啶甲酰胺基)-1,4-丁烷。