[發明專利]一種非對映選擇性的多取代環烷基化合物及其制備方法

有效

• 申請號: 202110597557.8
• 申請日: 2021-05-31
• 公開（公告）號: CN113336786B
• 公開（公告）日: 2022-10-18
• 發明（設計）人: 沈志良;褚雪強;崔艷影;宋軒笛
• 申請（專利權）人: 南京工業大學
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18
• 代理公司: 北京匯捷知識產權代理事務所(普通合伙) 11531
• 代理人: 趙艷

1.一種非對映選擇性的多取代環烷基化合物的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟：

(1)將反應混合物在氮氣氛圍、55～65℃下劇烈攪拌10～14小時；其中，所述反應混合物包括按摩爾體積比為0.5～1mmol：0.5～1mmol：0.5mmol：1mmol：0.05mmol：0.05mmol：1mL的環烷基碘化物、芳基碘化物、添加劑、鋅粉、催化劑、配體、無水溶劑；

(2)將反應產物洗滌、萃取和干燥，再通過柱層析分離得到非對映選擇性的多取代環烷基化合物；

在步驟(1)中，所述環烷基碘化物選自(1R,2R)-1-碘代-2-甲基環己烷、(1R,2R)-1-碘代-2-乙基環己烷、(1R,2R)-1-碘代-2-丙基環己烷、(1R,2R)-1-碘代-2-丁基環己烷、(1R,2R)-1-碘代-2-叔丁基環己烷、叔丁基(((1R,2R)-2-碘代環己基)氧)二甲硅烷、三乙基(((1R,2R)-2-碘代環己基)氧)硅烷、三異丙基(((1R,2R)-2-碘代環己基)氧)硅烷、((1S,2R)-2-碘代環己基)苯中的任意一種；

在步驟(1)中，所述芳基碘化物選自4-氟碘苯、4-氯碘苯、4-氰基碘苯、4-三氟甲基碘苯、4-乙氧羰基碘苯、4-甲基碘苯、4-乙酰氨基碘苯、4-甲氧基碘苯、2-吡啶基碘苯中的任意一種；

在步驟(1)中，所述添加劑選自四丁基碘化銨、四丁基溴化銨、氯化鋰、碘化鈉、三甲基氯硅烷、氯化鎂中的任意一種；

在步驟(1)中，所述催化劑選自乙酰丙酮鎳、二(三苯基膦)氯化鎳、氯化鎳、溴化鈷、三氯化鐵中的任意一種；

在步驟(1)中，所述配體選自1，10-菲羅啉、2-聯吡啶、4,4'-二甲氧基-2,2'-聯吡啶、吡啶、三苯基膦中的任意一種；

在步驟(1)中，所述溶劑選自N，N’-二甲基乙酰胺、二甲亞砜、乙腈、四氫呋喃中的任意一種。

2.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述添加劑為四丁基碘化銨；所述催化劑為乙酰丙酮鎳；所述配體為4,4'-二甲氧基-2,2'-聯吡啶；所述溶劑為N，N’-二甲基乙酰胺。

3.如權利要求1所述的制備方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述環烷基碘化物和芳基碘化物的摩爾比為1.5：1；

在步驟(1)中，將反應混合物在氮氣氛圍、60℃下劇烈攪拌12小時。