[發明專利]一種α-羰基酰胺化合物的制備方法

有效

• 申請號: 202110587072.0
• 申請日: 2021-05-27
• 公開（公告）號: CN113248458B
• 公開（公告）日: 2022-09-27
• 發明（設計）人: 張建蘭;張亞婷;蔡江濤;朱由余;賈嘉;黨永強;劉國陽;段瑛峰;賀新福;吳燕
• 申請（專利權）人: 陜西省煤田地質集團有限公司;西安科技大學
• 主分類號: C07D295/185
• 分類號: C07D295/185;C07D307/54;C07D333/24
• 代理公司: 西安創知專利事務所 61213
• 代理人: 魏法祥

本發明公開了一種α?羰基酰胺化合物的制備方法，該方法包括在催化劑的作用下，以氧氣作為氧化劑，化學式2所示α?重氮酮化合物與化學式3所示環狀二級胺化合物在有機溶劑中發生氧化酰胺化反應，獲得化學式1所示α?羰基酰胺化合物，其中，化學式1為化學式2為化學式3為本發明的制備方法以氧氣作為氧化劑，通過碘化亞銅催化α?重氮酮與環狀二級胺發生氧化酰胺化反應，獲取α?羰基酰胺化合物，反應條件溫和，反應時間短，且反應的副產物僅為氮氣，是綠色、高效制備α?羰基酰胺化合物的有效途徑。

技術領域

本發明屬于有機合成技術領域，具體涉及一種α-羰基酰胺化合物的制備方法。

背景技術

α-羰基酰胺化合物，是一類具有雙羰基的酰胺類化合物，其結構廣泛存在于許多天然產物、生物活性分子以及藥物中。此外，α-羰基酰胺作為有機合成中的一個重要中間體，也常用于官能團的轉化以及雜環的構建中。因此，α-羰基酰胺的制備方法引起了科學家們的廣泛關注。早期制備α-羰基酰胺的主要方法是使用α-羰基酸或者α-羰基酰氯與胺反應，此外還可以通過α-羥基酰胺或者α-氨基酰胺氧化得到(方案1)，但是這些制備方法由于使用危險試劑、反應條件苛刻等原因，使其不能得到廣泛應用。

在過去的幾十年中，α-羰基酰胺的制備方法不斷進行改進和報道。在這些方法中，氨基雙羰基化反應以及氧化酰胺化由于原料簡單易得等優點而被廣泛研究。但是在過渡金屬催化的芳基鹵代物的氨基雙羰基化反應中通常會得到單羰基化副產物。而使用苯甲酰甲醛，芳基甲基酮，苯乙炔，苯乙烯等原料在氧化酰胺化過程中，則具有較高的選擇性(方案1)。

方案1合成α-羰基酰胺的常用方法

最近幾年，銅催化的氧化酰胺化用于α-羰基酰胺的制備方法受到了廣泛關注，這是由于銅催化劑在自然界中廣泛存在，且價格便宜。例如，Zhang和Jiao報告了在吡啶(pyridine)和四甲基哌啶氮氧化物(TEMPO)的存在下，在甲苯(Toluene)溶液中，銅催化末端炔烴與苯胺的氧化酰胺化/雙羰基化反應。隨后，Jiao等人繼續報道了在吡啶和2,2-聯吡啶(2,2'-bipyridine)存在下，溴化亞銅催化的苯甲酰甲醛與胺的氧化脫氫交叉偶聯反應(方案2)。這些反應通常需要復雜的反應體系，外加添加劑以及加熱等條件。因此，開發一種簡潔、高效綠色的α-羰基酰胺制備方法仍然是人們追求的目標。

方案2銅催化的氧化酰胺化制備α-羰基酰胺

發明內容

本發明所要解決的技術問題在于針對上述現有技術的不足，提供了一種α-羰基酰胺化合物的制備方法。該制備方法以氧氣作為氧化劑，通過碘化亞銅催化α-重氮酮與環狀二級胺發生氧化酰胺化反應，獲取α-羰基酰胺化合物，反應條件溫和，反應時間短，且反應的副產物僅為氮氣，是綠色制備α-羰基酰胺化合物的有效途徑。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案是：一種α-羰基酰胺化合物的制備方法，其特征在于，所述α-羰基酰胺化合物的制備方法包括：

其中，Ar¹選自：取代或未取代的苯基、萘、噻吩或呋喃；

Y選自：單鍵或C，X選自：C，N或O，且當Y選自單鍵時，X為C；

R¹選自：H或苯基；

在催化劑的作用下，以氧氣作為氧化劑，化學式2所示α-重氮酮化合物與化學式3所示環狀二級胺化合物在有機溶劑中發生氧化酰胺化反應，獲得化學式1所示α-羰基酰胺化合物。