[發明專利]一種含有羧基的自固化環氧樹脂及其制備方法

在審

• 申請號: 202110582027.6
• 申請日: 2021-05-27
• 公開（公告）號: CN115403541A
• 公開（公告）日: 2022-11-29
• 發明（設計）人: 張軍營;吳詩楠;程玨;馬嘉浩;李婉瑩
• 申請（專利權）人: 北京化工大學
• 主分類號: C07D303/30
• 分類號: C07D303/30;C07D303/22;C07D301/00;C08G59/30;C08G59/20;C09J163/00
• 代理公司: 北京知舟專利事務所(普通合伙) 11550
• 代理人: 周媛

1.一種含有羧基的自固化環氧樹脂，其特征在于：

所述含有羧基的自固化環氧樹脂的結構式為：

X為-H、C₁-C₄烷烴基或-CH₂COOH；

n＝1～17；

R₁為C₃-C₄烷烴基、

R₂為

2.根據權利要求1所述的自固化環氧樹脂，其特征在于：

所述X為-H、-CH₃、-CH₂CH₃或-CH₂COOH；

所述n＝1～7；

所述R₁為C₃烷烴基或

所述R₂為

3.一種根據權利要求1～2任一所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于所述方法包括：

將巰基羧酸、有機溶劑、含有雙鍵的環氧樹脂單體與光引發劑混合攪拌溶解，紫外光照射反應，旋蒸脫除溶劑，制得所述含有羧基的自固化環氧樹脂。

4.根據權利要求3所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于：

所述巰基羧酸具有如下的結構：

其中，X為-H、C₁-C₄烷烴基或-CH₂COOH；

n＝1～17。

5.根據權利要求4所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于：

所述巰基羧酸為巰基乙酸、3-巰基丙酸、4-巰基丁酸、巰基丁二酸、2-巰基丙酸、2-巰基丁酸、5-巰基戊酸、6-巰基己酸、7-巰基庚酸、8-巰基辛酸中的至少一種。

6.根據權利要求3所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于：

所述含有雙鍵的環氧樹脂單體具有如下的結構：

具有單官能度的環氧基團的單體結構為：

R₃為

具有雙官能度的環氧基團的單體結構為：

R₄為

7.根據權利要求6所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于：

所述含有雙鍵的環氧樹脂單體為烯丙醇縮水甘油醚、4,4'-二烯丙基雙酚A環氧樹脂或丁香酚環氧樹脂的中的一種。

8.根據權利要求3所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于：

所述有機溶劑為丙酮、四氫呋喃中的至少一種；和/或，

所述光引發劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮、1-羥基環己基苯基甲酮或安息香雙甲醚中的至少一種。

9.根據權利要求3所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于：

所述環氧樹脂單體中的雙鍵與巰基羧酸中的巰基的摩爾比為1:(0.1～2)；

所述有機溶劑與巰基羧酸的質量比為1:1～4:1；

所述光引發劑的用量為反應物總量的0.1wt％～1.5wt％。

10.根據權利要求3所述的自固化環氧樹脂的制備方法，其特征在于：

紫外光光源為面光源，其紫外光波長范圍為360～370nm；紫外光照射時間為30～60分鐘；旋蒸壓力為-0.05～-0.1MPa；旋蒸溫度為30～50℃；旋蒸時間為10～20min。