[發明專利]一種羥基四氫呋喃類化合物的制備方法

有效

• 申請號: 202110576467.0
• 申請日: 2021-05-26
• 公開（公告）號: CN113264908B
• 公開（公告）日: 2023-02-03
• 發明（設計）人: 牟新東;王喜成;李慧
• 申請（專利權）人: 上海巽田科技股份有限公司
• 主分類號: C07D307/20
• 分類號: C07D307/20;B01J23/62
• 代理公司: 北京金信知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 李維盈;張皓

1.一種制備3-羥基四氫呋喃類化合物的方法，包括以下步驟，如下面的反應式所示：

1）以（a）為起始反應原料，在酸催化劑I存在下于第一溶劑中，在-20-200℃下通過間歇或者連續方式反應0.1-24小時，開環加成得到化合物（b）；其中，所述第一溶劑為選自水、醋酸、C1-C4烷醇、四氫呋喃、二氧六環中的一種或多種；所述酸催化劑I為酸性離子交換樹脂，磺化的金屬氧化物或者酸性沸石分子篩；

2）步驟1）的產物（b）在氫解催化劑II和第二溶劑的存在下于100-250℃，0.5-12MPa 氫氣壓力下反應0.3-24h，得到3-羥基四氫呋喃類化合物（c）、（d），其中，氫解催化劑II與化合物（b）的重量比為1:10至1:1000；第二溶劑為選自四氫呋喃、二氧六環、乙酸乙酯、乙二醇二甲醚、甲苯中的至少一種；

其中，R₁、R₂、R₃、R₄各自獨立地選自氫、C1-C10的烷基，

R₅、R₆相同或者不同，各自獨立地選自氫、C1-C10的烷基，

其中，所述氫解催化劑II為由載體和負載在載體上的活性組分組成的負載型氫解催化劑，其中，活性組分占催化劑重量的0.5-40%；

所述載體為由SiO₂和負載在SiO₂上的CeO₂組成的復合氧化物載體；

所述活性組分由負載在載體上的第一組分：Sn的氧化物與負載在載體和/或第一組分上的第二組分：選自Co、Ni、Ru、Cu、Pt、Pd、Rh、Os、Ir中的至少一種金屬單質組成；其中，第二組分金屬單質占催化劑重量的0.5%-30%；第一組分氧化物占催化劑重量的5-20%。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，

R₁、R₂、R₃、R₄各自獨立地選自氫、C1-C4的烷基，

R₅、R₆相同或者不同，各自獨立地選自氫、C1-C4的烷基。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，

化合物（a）為3,4-環氧四氫呋喃；

化合物（b）為，其中，R₅、R₆相同或者不同，各自獨立地選自氫，C1-C10的烷基；

化合物（c）、（d）相同，為3-羥基四氫呋喃。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，化合物（b）中，R₅、R₆相同或者不同，各自獨立地選自氫、C1-C4的烷基。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟1）中，所述第一溶劑為選自水、醋酸、甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、二氧六環中的一種或多種。

6.根據權利要求1所述的方法，其中，步驟1）采用固定床反應工藝。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，所述的氫解催化劑II選自Ir-SnOx-CeO₂-SiO₂，Ru-SnOx-CeO₂-SiO₂，Os-SnOx-CeO₂-SiO₂。