[發明專利]一種銠催化的碳氫活化反應合成酰基硅取代的異吲哚-1-酮類似物的方法

有效

• 申請號: 202110551139.5
• 申請日: 2021-05-20
• 公開（公告）號: CN113201006B
• 公開（公告）日: 2022-05-17
• 發明（設計）人: 吳勇;海俐;楊增豹;李江聯;周薈
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07F7/10
• 分類號: C07F7/10
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

本發明公開了一種銠催化的碳氫活化反應合成酰基硅取代的異吲哚?1?酮類化合物的方法。本發明以N?取代苯甲酰胺和α,β?不飽和酰基硅為原料，在添加劑的輔助下，通過過渡金屬催化的碳氫活化反應高效地構建酰基硅取代的異吲哚?1?酮結構。該方法避免了傳統的線性合成方法經濟性低，反應條件苛刻的問題，是一種簡單、溫和的替代傳統合成酰基硅烷的方法，并且具有廣泛的底物適用性，具有廣闊的應用前景。

技術領域

本發明涉及一種銠催化的N-取代苯甲酰胺與α,β-不飽和酰基硅的C-H活化反應構建酰基硅取代的異吲哚-1-酮類似物的新方法，屬于有機化學技術領域。

背景技術

C-H鍵活化一直是有機化學合成的研究熱點之一。C-H鍵活化是在導向基團的輔助下，反應位點處的C-H和金屬中心配位，形成較穩定的五元或六元環狀金屬中間體，從而使分子內C-H鍵選擇性活化的過程。由于它具有原子經濟性高、底物范圍廣、反應條件溫和等特點,已經漸漸成為構建C-C鍵、C-雜鍵等最有吸引力的策略。¹其中，銠催化劑因其高的官能團耐受性和廣泛的合成用途而在通過C-H活化途徑進行的C-C偶聯反應領域中脫穎而出。²近年來，酰胺作為重要的C-H活化導向基團也已經被廣泛關注³，如酰胺為導向基與α,β-不飽和羧酸酯和炔等都有C-H活化研究的報道。⁴

其次，酰基硅是一個重要的合成分子，在有機化學、材料化學以及光化學中有著廣泛的使用。由于酰基硅烷的電子特性導致其反應性與其他羰基化合物不同，可以產生獨一無二的反應特性，比如可以產生α-硅氧負離子、酰基負離子、α-硅氧卡賓。因此，在過去的幾十年里，酰基硅烷的合成應用受到了很大的關注。雖然已有報道酰基硅烷的合成方法，但傳統的線性合成方法既不經濟，又面臨反應條件苛刻的問題，這可能限制酰基硅烷的合成范圍，特別是那些高度功能化的合成方法。因此，開發一種新的合成方法，簡化功能化酰基硅烷的合成途徑，仍然是非常可取的一種方法，具有重要的意義⁵。

發明內容

針對傳統的線性合成酰基硅烷方法，采用C-H活化反應構建異吲哚-1-酮類似物的新方法，本發明的目的是提供一種銠催化的N-取代苯甲酰胺與α,β-不飽和酰基硅的C-H活化反應構建酰基硅取代的異吲哚-1-酮類似物，該發明方法是一種簡單、溫和的替代傳統合成酰基硅烷的方法，具有廣闊的應用前景。

為實現上述目的，本發明采用以下技術方案：

以N-取代苯甲酰胺與α，β不飽和酰基硅為起始原料，其化學反應式如下：

其中：

R₁為氫、甲基、甲氧基、硝基、鹵素中的一種；

R₂為苯基，甲基、甲氧基、硝基、鹵素取代的苯基中的一種；

其制備步驟如下：

在氬氣保護下，在潔凈的耐壓瓶中依次加入N-取代苯甲酰胺、α,β-不飽和酰基硅、催化劑、添加劑和溶劑，放入100℃油浴中反應36h；

反應結束后，減壓除去溶劑，用硅膠柱層析純化得到產品。

其特征在于催化劑為二氯（五甲基環戊二烯基）合銠（Ⅲ）、(二(六氟銻酸)三乙腈(五甲基環戊二烯基)銠(III))、對傘花烴二氯化釕二聚體中的一種；

溶劑為乙腈、四氫呋喃、1，2-二氯乙烷、甲苯、丙酮的一種；

添加劑為碳酸銀、乙酸銀、醋酸銅、一水合醋酸銅的一種。步驟中N-取代苯甲酰胺：α，β不飽和酰基硅：催化劑：添加劑的摩爾比為1：（2.0-4.0）：（0.05-0.1）：（1.5-2.5）。